【正文】 N a O HCH2 N N H3C NH2 CH3 N NaS C2H4OH O H 2 OCH2 N N H3C NH2 CH3 N NaS C2H4OH O N N H3C N CH3 N NaS C2H4OH N N H3C N CH3 N NaS C2H4OH ?? ?? 環(huán)合N N H3C N CH3 N S C2H4OH H （硫色素） ?? ?? ? H2（ O） N N H3C N CH3 N S C2H4OH H N N H3C N CH3 N S C2H4OH 硫色素反應為維生素 B1所特有的專屬反應 方法： 取供試品約 5mg 加 NaOH試液 加鐵氰化鉀 正丁醇 5ml，振搖 上層溶液顯藍色熒光 加酸使呈酸性熒光消失 加堿使呈堿性 熒光又重現(xiàn) 2. 沉淀反應 ① 與碘化汞鉀生成淡黃色沉淀 ② 與碘生成紅色沉淀 ③ 與硅鎢酸生成白色沉淀 ④ 與苦酮酸形成扇形白色結(jié)晶 3. 氯化物反應： 本品水溶液顯氯化物的鑒別反應 。 ④ 氯化物的特性 維生素 B1為鹽酸鹽，其水溶液顯氯化物的鑒別反應。 ③ 紫外吸收特性 具紫外吸收 ， 最大吸收波長為 246nm。 一． 基本結(jié)構(gòu)與主要性質(zhì) 1. 基本結(jié)構(gòu) 由氨基嘧啶環(huán)和噻唑環(huán)通過亞甲基連接而成的季胺類化合物 。 )( 23 ??? ?? S b O C lS b C l OH缺點： 呈色不穩(wěn)定（ 5～ 10s內(nèi)） 水分干擾 溫度對呈色影響大，與標準曲線溫差 ≤ 1℃ 專屬性差，某些有關(guān)物質(zhì)均與 SbCl3顯藍色 三氯化銻有強腐蝕性 2. 三氯化銻比色法 第二節(jié) 維生素 B1 維生素 B1廣泛存在于米糠 、 麥麩和酵母中 ， 具有維持糖代謝及神經(jīng)傳導與消化的正常功能 。 以環(huán)己烷為空白 ， 測定最大吸收波長為 328nm， 并測得下列波長處吸收度 。 適合于維生素 A醇 。 皂化液經(jīng)乙醚提取 、 洗滌 、 濾過 、 濃縮和干燥處理 ， 用異丙醇溶解殘渣并稀釋 。 計算 A328（校正） 用 A328計算 ? ? ? ?340316328328 2523 ???校正%1 0 0AAAf3 2 83 2 8)(3 2 8??? 校正0 3% － 15% － 3% 第二法 第二法 A328(校正 ) A328(校正 ) f b. 求效價 （ IU/g） ：每 g供試品中所含維生素 A的國際單位數(shù) 。 有一個以上超過 177。 適合于純度高的維生素 A醋酸酯 。 1. 測定方法 第一法：直接測定法 ① 方法： 如供試品中干擾測定的雜質(zhì)較少 ， 可用溶劑（ 環(huán)己烷 ） 溶解供試品 ， 制成每 1ml含 9～ 15IU的溶液后直接測定 。 2. 校正公式有兩種類型：等波長差法和等吸收比法 。)( KmXAXAKmXAXA ??????????????（式 4） （式 3） 式 3247。 2. 波長的選擇 ?1： VitA的 ?max（ 328nm） ； ? ?3：分別在 ?1的兩側(cè)各選一點 2113 ???? ???① 第一法 （ 等波長差法 ） ： ?????????231121KAAKAA???????????????333222111XAAXAAXAA????????????????2331112211KXAXAKXAXA加和性： 加和性： （式 1） ???????????CmXCmXCmX332211???雜質(zhì)的吸收在 310～ 340nm波長范圍內(nèi)呈一條直線 （式 2） ∴ )()。 1. 條件： ① 雜質(zhì)的吸收在 310～ 340nm波長范圍內(nèi)呈一條直線 ， 且隨波長的增大吸收度減小 。 在鹽酸催化下加熱 ， 發(fā)生脫水生成去水維生素 A（ 多一個雙鍵 ） ， 最大吸收紅移 ， 出現(xiàn) 3個吸收峰 。 ? 乙醇可以與正碳離子作用使其正電荷消失 。 R C O OS b C l 5+C H 2藍色 R C O OS b C l 5+C H 2藍色 紫紅 +C H 2R C O OS b C l 5 注意事項： 反應需在無水 、 無醇的條件下進行 。 二． 鑒別實驗 1. 三氯化銻反應 維生素在飽和無水三氯化銻的無醇三氯甲烷中即顯藍色 ， 漸變成紫紅色 。 酸醛環(huán)氧化物、氧化劑紫外線、V i t AV i t AV i t A]O[O 2?? ??????????? ??③ 共軛多烯側(cè)鏈易被氧化： ? △ 或有金屬離子存在時更易氧化變質(zhì) 環(huán)氧化物 VitA醛 VitA酸 紫紅藍色 ???? ?? 3S b C lV i t ACHCl3 ④ 紫外吸收特性： 維生素 A分子中具有共軛多烯醇的側(cè)鏈結(jié)構(gòu) ，在 325～ 328nm有最大吸收 。 相對生物效價指對某一標準物質(zhì)的生物學效價的比值。 ? 維生素并非同屬一類化合物 ， 有些是醇 、酯 ， 有些是酸 、 胺 ， 還有些是酚和醛類 。第九章 維生素類藥物的分析 維生素： ? 是維持人體正常代謝機能所必需的微量營養(yǎng)物資 。 ? 主要用于機體的能量轉(zhuǎn)移和代 謝調(diào)節(jié) ? 人體不能合成維生素 ， 需從食物中攝取 。 VitM VitPP 脂溶性： VitA、 D D E、 K1等 水溶性： VitB族 (B B B B12) VitC、葉酸、煙酸、煙酰胺 第一節(jié) 維生素 A 一． 基本結(jié)構(gòu)與主要性質(zhì) 1. 基本結(jié)構(gòu)： 具有共軛多烯側(cè)鏈的環(huán)己烯 ? 具有 UV吸收 ? 存在多種立體異構(gòu)化合物 H 維生素 A醇 COCH3 維生素 A醋酸酯 COC15H31 維生素 A棕櫚酸酯 R : 1 2 3 4 5 6 7 8 9 維生素 A 全反式 100% 新維生素 Aa 2順 328 75% 新維生素 Ab 4順 24% 新維生素 Ac 2, 4順 15% 異維生素 Aa 6順 323 21% 異維生素 Ab 2,6順 324 24% max? 相對生物效價 名稱 順反異構(gòu) 生物效價 一種營養(yǎng)素的生物學效價是指動物食入營養(yǎng)素中能被小腸吸收并參與代謝過程或貯存在動物組織中的部分占食入總量的比值。 2. 主要化學性質(zhì) ： ① 易發(fā)生脫氫、脫水、聚合反應： VitA2 VitA3 鯨醇 ② 溶解性： 不溶于水 ， 微溶于乙醇 ， 易溶于有機溶劑（ 三 氯甲烷 、 乙醚 、 環(huán)己烷 ） 和植物油等 。 ⑤ 與三氯化銻呈色 維生素在三氯甲烷中能與三氯化銻試劑作用 ，產(chǎn)生不穩(wěn)定的藍色 。 原理： 維生素 A和氯化銻 （ Ш） 中存在的氯化高銻 （ V） 作用形成不穩(wěn)定的藍色碳正離子 。 ? 水可使三氯化銻水解成氯化氧銻（ SbOCl） 。 2. 紫外分光光度法 維生素 A分子中含有 5個共軛雙鍵 ， 其無水乙醇溶液在 326nm處有最大吸收 。 V i