【正文】 構(gòu)的描述與討論 fcSe2N 的單晶結(jié)構(gòu)顯示屬于正交晶系， 為 Ibca 空間群。3) 7200(2) Z 16 Dc(Mg m3) Absorption coefficient(mm1) F(000) 3872 Crystal size(mm) θ range for data collection(186。) γ(186。) (15) α(186。) (18) b(197。 圖 1 fcSe2N 的單分子結(jié)構(gòu)圖 圖 2 fcSe2N 的晶胞堆積圖 第三章 結(jié)果與討論 14 表 1 化合物 fc2Se2N 的晶體數(shù)據(jù) Empirical formula C20H21FeNSe2 Formula weight T(K) 296(2) Wavelength(197。 南京工業(yè)大學(xué)本科畢業(yè)設(shè)計(jì) 13 晶體數(shù)據(jù)的收集 fcSe2N 的晶體數(shù)據(jù)及各參數(shù)列于表 1，部分鍵長(zhǎng)和鍵角列于表 2。)，使用 ω/2θ 掃描方式和 SADABS 程序，在室溫 20 ℃時(shí) 收集一定 θ 范圍的衍射數(shù)據(jù)。 晶體的測(cè)定和數(shù)據(jù)處理 X射線衍射實(shí)驗(yàn)及數(shù)據(jù)處理：選取一定尺寸的單晶，用膠安裝在玻璃纖維毛上。 10) 將 第二層產(chǎn)物 收集，旋干后為紅色粉末。旋干。 7) 稱取 N苯基二溴乙基胺 ( 1mmol） ，用 5 ml 的 THF 使其溶解。冰浴 10 min。 5) 稱取 NaBH4 ( 8mmol) ，在冰浴攪拌的同時(shí)加入到燒瓶中。反復(fù) 2 次。 3) 在氮?dú)獾臈l件下，加入處理過(guò)的乙醇。反復(fù) 3 次。得到粉紅色懸濁液（粗品），用 50 ml 左右的甲醇熱溶解（ 45℃），放入冰箱中重結(jié)晶。反復(fù) 3 次。 南京工業(yè)大學(xué)本科畢業(yè)設(shè)計(jì) 11 4） 在冰浴條件下，滴加過(guò)量的飽和 K2CO3，把還沒(méi)有反應(yīng)完的 PBr3 淬滅，直至溶液變粉紅色。滴完后，溶液為橙黃色粘稠狀。 2） 加入 N苯基二乙醇胺 （ 5g ），用吸管滴 5ml CH2Cl2 ，并且攪拌，使 反應(yīng)物充分溶解，待溶解后，冰浴 。將第二段第三段溶液分別旋干，第二段旋干后為紅色絮狀固體（產(chǎn)物），第三段旋干后為橙紅色塊狀固體。觀察柱子，從下到上分為3 層，最底下為二茂鐵，呈黃色；中間層為 fcSe3（產(chǎn)物），呈紅色；上層為 Fc2Se2，呈深紅色。干法加樣。 10） 在濾液中加入硅膠 (100200 目 )810 ml，旋干。 9） 將旋干后的產(chǎn)物放入燒杯，加入 CH2Cl2，使其溶解。 8） 加入硒 （ 40 mmol），冰浴 10 min ，撤去冰浴后繼續(xù)反應(yīng) 20 min。注入完畢后冰浴半小時(shí)。在用注射器吸取正丁基鋰前，注射器應(yīng)重復(fù)吸取氮?dú)?3 次 以排除針管內(nèi)空氣 ，并在最后一次時(shí)留一小部分氮?dú)庠谧⑸淦鲀?nèi)。 5 ) 冰浴，攪拌。對(duì)原來(lái)的皮管進(jìn)行真空處理。取下裝置，在橡皮塞上插接液管和排氣管，接取 120ml 左右處理過(guò)的 THF。重復(fù) 2次。然后再次抽真空，在抽的同時(shí)，對(duì)燒瓶加熱，盡可能的排盡氣體。重復(fù)上述步驟 3 次。 試劑與儀器 實(shí)驗(yàn)試劑 ： 三溴化磷（ CP） 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 硼氫化鈉（ CP） 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 二氯甲烷（ AR） 無(wú)錫市亞盛化工有限公司 乙醇 （ AR） 無(wú)錫市亞盛化工有限公司 N苯基二乙醇胺（ CP） 上海晶純?cè)噭┯邢薰? 碳酸鉀 （ AR） 上海凌峰化學(xué)試劑有限公司 硫酸鎂（ AR） 上海凌峰化學(xué)試劑有限公司 甲醇（ AR） 上海凌峰化學(xué)試劑有限公司 四氫呋喃（ AR） 上海試四赫維化工有限公司正己烷（ AR） 上海試四赫維化工有限公司 二茂鐵 （ CP） 西隴化工股份有限公司 正丁基鋰 （ ） Amethyst Chemicals 硒粉（ CP） 上海美 興化工股份有限公司 硅膠 （試劑級(jí)） 青島海洋化工廠分廠 實(shí)驗(yàn)儀器 ： 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 上海申勝生物技術(shù)有限公司 數(shù)顯恒溫水浴鍋 國(guó)華電器有限公司 真空泵 上海儀表供銷公司 磁力加熱攪拌器 國(guó)華電器有限公司 南京工業(yè)大學(xué)本科畢業(yè)設(shè)計(jì) 9 S42D(Ⅲ )循環(huán)水式真空泵 鞏義市英峪予華儀器廠 電熱真空干燥箱 上海實(shí)驗(yàn)儀器有限公司 合成原理 Fe nB uLiT H FFeLiLi2Se SeFeSeSeSe NOH H OCH 2 Cl 2PBr 3N Br Br FeSeSeSeN aBH 4 FeSeSeNBrFeSeSeBrN 試驗(yàn)方法 1,2,3 三硒雜 [3]二茂鐵環(huán)蕃的合成 1） 按照試驗(yàn)要求搭好試驗(yàn)裝置，將 250ml 的三口燒瓶抽真空，抽真空時(shí)需用酒精燈加熱三口燒瓶，使瓶中的空氣盡量排盡。由氮、氧、硫等雜原子與二茂鐵形成的環(huán)蕃或許有模擬酶的功能，有待進(jìn)一步研究。二茂鐵環(huán)蕃的制備成為熱門(mén)研究領(lǐng)域。聚合物骨架中并入金屬是因?yàn)榻饘匍g潛在的相互作用，這種作用可用來(lái)影響氧化 還原作用，具有可控的空間傳遞的金屬 金屬相互作用和孔穴傳輸性質(zhì)，部分氧化可使聚合物的導(dǎo)電率顯著提高。第四，二茂鐵中兩個(gè)環(huán)戊二烯中的π電子通過(guò)過(guò)渡金屬中的 d 軌道而離域，產(chǎn)生一種共軛的有機(jī)金屬體系，可作為制造新型穩(wěn)定光電子材料的基礎(chǔ)原料。以二茂鐵為原料制成的材料可以廣泛地使用而不會(huì)降解。首先，二茂鐵及大多數(shù)衍生物具有高的熱穩(wěn)定性，有的可耐 500℃高溫。由于橋可能影響二茂鐵分子中兩個(gè)環(huán)戊二烯基的平面結(jié)構(gòu)，使其平行結(jié)構(gòu)發(fā)生傾斜，兩個(gè)環(huán)戊二烯基平面產(chǎn)生一定的夾角，這樣就影響了二茂鐵環(huán)蕃的結(jié)構(gòu)及其化學(xué)性質(zhì)。 也可以通過(guò)雜原子如： P， S， Si， Ge， B， O， N 等進(jìn)行橋聯(lián)。科學(xué)家通過(guò)環(huán)的連接方式的多樣性，已經(jīng)合成出了大量的二茂鐵環(huán)蕃類化合物。周紅軍等探索 了剛性咪唑鎓大環(huán)的合成路線 ， 首次合成了由芳環(huán)和含氮雜環(huán)等剛性基團(tuán)橋聯(lián)的多咪唑鎓大環(huán)環(huán)蕃化合物 ， 期望這種新型咪唑鎓大環(huán)在陰離子探針、超分子自組裝等方面得到應(yīng)用。這些探針不僅可以選擇性識(shí)別普通的無(wú)機(jī)陰離子 (如鹵素、醋酸根離子等 )， 而且也可以有效識(shí)別生物體內(nèi)的陰離子 (如 GTP、 ATP 等 )。 含咪唑鎓剛性大環(huán)的合成 咪唑鎓二位碳?xì)?(C2— H)具有一定的酸性 ,屬大環(huán)環(huán)蕃化合物 ， 可以與陰離子形成氫鍵。其合成產(chǎn)物期望能在 分子、離子識(shí)別、超分子催化、模擬酶、分子自組裝 。 趙國(guó)升等以對(duì)甲苯磺酰胺為親核試劑 ， 借助相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基碘化銨 ， 以氯仿和 40%NaOH 為混合溶劑 ， 在溫和條件下與 1, 3二 (溴甲基 )苯反應(yīng)制得了 N,N’ 二對(duì)甲苯磺?；?2, 11雙氮雜 [3, 3]間苯環(huán)蕃。 相轉(zhuǎn)移催化法合成 N,N’ 二對(duì)甲苯磺酰基 2, 11雙氮雜 [3,3]間苯環(huán)蕃 N,N’ 二對(duì)甲苯磺?；?2, 11雙氮雜 [3, 3]間苯環(huán)蕃第一章 文獻(xiàn)綜述 6