【正文】 有廣泛 的應(yīng)用價值。 另外有很多農(nóng)業(yè)肥料中也含有大量的硫雜環(huán)丙烷類化合物，除了農(nóng)業(yè)方面也有很少的一部分硫雜環(huán)丙烷類化合物及其衍生物應(yīng)用在醫(yī)藥方面，在醫(yī)藥工業(yè)上主要用于合成一些抗真菌類藥物。 P h 3 P SRRHHP h 3 P S +RR 在這個反應(yīng)中，如正丁基鋰，也可以使 硫雜環(huán)丙烷 類 化合物發(fā)生立體選擇性地脫硫反應(yīng)。 cis硫雜環(huán)丙烷 生成（ Z） 烯烴， trans硫雜環(huán)丙烷 生成（ E）烯烴。 硫雜環(huán)丙烷 類化合物被高碘酸 鈉 或過氧酸氧化生成對應(yīng)的 硫雜環(huán)丙烷 氧化物。濃鹽酸與 硫雜環(huán)丙烷 反應(yīng)生成 223。 硫雜環(huán)丙烷類化合物的反應(yīng) 親核開環(huán)反應(yīng)，氨、伯胺或仲胺與 硫雜環(huán)丙烷 反應(yīng)開環(huán)生成 223。 即使 在室溫下，也很容易開環(huán)聚 合形成線性大分子。 S HO HC O C l 2OSO C O 2S 硫雜環(huán)丙烷類化合物的反應(yīng)及應(yīng)用 硫雜環(huán)丙烷 類化合物的性質(zhì)主要是由于其張力所致 。 2巰基乙醇在吡啶存在下與光氣反應(yīng)生成 1， 3氧硫雜環(huán)戊烷 2酮，該中間體當加熱到 200176。 223。取代硫醇的環(huán)化，與前述的氧雜環(huán)丙烷類化合 物的制備方法相似， 223。 硫雜環(huán)丙烷的合成 硫雜環(huán)丙烷類化合物可以用 223。C。乙二醇可進一步加工成聚酯纖維和樹脂，還可用于配制防凍劑。 氧雜環(huán)丙烷 在化工方面， 氧雜環(huán)丙烷 產(chǎn)量的 60%制成乙二醇； 13%用于制成其它二醇類甘醇；還可制備很多有機產(chǎn)品，包括工業(yè)用溶劑、洗滌劑、增塑劑、紡織助劑、農(nóng)藥乳化劑、選礦浮 懸 劑、稻田 覆 蓋劑、石油添加劑、原油破乳劑、 熟 料溶解劑、倉庫熏蒸劑。而同一類化合物中又可選擇不同羥基的化合物與環(huán)氧乙烷作用。 氧雜環(huán)丙烷 在合成有機產(chǎn)品方面， 氧雜環(huán)丙烷 分子中不穩(wěn)定的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，致使其極易開環(huán)發(fā)生一系列反應(yīng)。 氧雜環(huán)丙烷類化合物的應(yīng)用 羥甲基氧雜環(huán)丙烷（縮水甘油），它的工業(yè)制法是，在鎢酸氫 鈉 存在下，烯丙醇與過氧化氫發(fā)生氧化反應(yīng) [9]。當與酸酐、二胺或二醇混合時，它們將與大分子的端基環(huán)氧環(huán)發(fā)生交叉鏈接反應(yīng)（硬化）。在氫氧化鈉存在下環(huán)氧氯丙烷與 2， 2二丙烷反應(yīng)，可以生成末端帶有環(huán)氧基的線性聚合物。 ORR C H 2 C H 2 O HR C H C H 3O HH E t O H. 工業(yè)上除了氧雜環(huán)丙烷外還有一些重要的 氧雜環(huán)丙烷類化合物 ， 如甲基氧雜環(huán)丙烷、環(huán)氧氯丙烷 等。 （ 4）酸催化水解生成 1， 2二醇，在該反應(yīng)中，首先發(fā)生的是酸堿平衡，然后進行親核開環(huán)反應(yīng)。 H 3 N O H 3 N C H 2 C H 2 O+ H 2 N C H 2 C H 2 O H （ 3） 氧雜環(huán)丙烷 與高級醇作用，首先生成乙二醇 烷基醚。 （ 2） 親核試劑如氨或胺可使 氧雜環(huán)丙烷 開環(huán)生成氨基醇， 氧雜環(huán)丙烷 與氨作用，首先生成乙醇胺，繼續(xù)作用生成二乙醇及三乙醇胺 [4]。 氧雜環(huán)丙烷類化合物的反應(yīng) （ 1）異 構(gòu)化成羰基化合物，在催化量的 Lewis 酸存在下，如 BF3， MgI2或 Ni 絡(luò)合物，氧雜環(huán)丙烷 類化合物可異構(gòu)化成羰基化合物 [3]。所以他們可以與酸反應(yīng)。 氧雜環(huán)丙烷類化合物的反應(yīng)及應(yīng)用 氧雜環(huán)丙烷是石油化工的重要中間體，世界年產(chǎn)量大約為 800 萬噸，在社會各個領(lǐng)域中都起著重要的作用 [2]。反應(yīng)的第一步是 α鹵代酸酯在堿的作用下脫質(zhì)子化生成對應(yīng)的碳負離子； 然后是該碳負離子對羰基化合物進行親核加成，該步反應(yīng)是速率決定步驟；最后一步是分子內(nèi)取代鹵原子。因此 Sharpless 環(huán)氧化反應(yīng)是該類化合物的重要不對稱合成法。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 8 Sharpless 環(huán)氧化反應(yīng)是用過氧叔丁醇，在四異丙氧基鈦和（ R,R） (+)或（ S,S） (–)酒石酸二乙酯（ DET）存在下，烯丙醇和取代烯丙醇與該試劑反應(yīng)，選擇性地生成對應(yīng)的環(huán)氧化 物。在弱極性溶液里，反應(yīng)是按協(xié)同方式進行的。 （ 2） 烯 烴的環(huán)氧化， 烯 烴與過氧酸反應(yīng)生成環(huán)氧化物。鹵代醇脫質(zhì)子生成對應(yīng)的共軛堿，進而發(fā)生分子內(nèi)取代鹵原子的反應(yīng)。 （ 1） 223。 氧雜環(huán)丙烷的合成 工業(yè)上制備氧雜環(huán)丙烷是由乙烯在銀催化下用空氣直接氧化制備，而在實驗室中氧雜環(huán)丙烷的合成通常有 4 種方 法，下列（ 1）、（ 3）和（ 4）都是基于相同的原理，即氧負離子分子內(nèi)取代 223。 三元雜環(huán)及其衍生物未來的發(fā)展前景將是不可限量的，下面 我分別介紹 一 下常見的幾種 重要的 三元雜環(huán)類化合物及它們的一些重要反應(yīng)。 三元雜環(huán)及其衍生物 在現(xiàn)今社會越來越受到關(guān)注， 三元雜環(huán)化合物 的反應(yīng)活性主要決定于環(huán)的張力，但是也與雜原子的性質(zhì)有關(guān)，三元雜環(huán)類化合物的典型反應(yīng)是親核性開環(huán)生成 1， 2二取代的脂肪族化合物。 3H二氮雜環(huán)丙烯 NNC H 3C H 3 圖 17 3H二氮雜環(huán)丙烯 的 結(jié)構(gòu) 3H—二氮雜環(huán)丙烯本身是一種氣體或無色液體。 氧氮雜環(huán)丙烷在類化哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 6 合物在工業(yè)個各方面既是重要的氧化劑又是重要的合成中間體。 NHHH 圖 13 氮 雜環(huán)丙烷 的結(jié)構(gòu) 其他重要的三元雜環(huán) 二氧雜環(huán)丙烷 OO 圖 14 二氧雜環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu) 原位形成的二氧雜環(huán)丙烷具有較好的協(xié)同催化作用 ，所以 二氧雜環(huán)丙烷是目前催 化效果 最好應(yīng)用最廣 泛的試劑之一。 氮雜環(huán)丙烷也叫環(huán)氮乙烷，鍵長和鍵角與 氧雜環(huán)丙烷 基本相同。核磁共振譜的化學(xué)位移為 δH=, δC=。如圖 SHH 1 081 1 51 5 0 1 4 8 .418 圖 12 硫雜環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu) 由化學(xué)熱力學(xué)測定表明， 硫雜環(huán)丙烷 的張力焓為 83kJmol1， 離子的 電 位是 ；由于氧雜環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu) ,決定了它是一種非 常容易發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)。 氧雜環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu) 氧雜環(huán)丙烷俗稱環(huán)氧乙烷，它是一種無色 、 溶于水的劇毒氣體。我 們對三元雜環(huán)類物質(zhì)的技術(shù)掌握更是突飛猛進，從開始的簡單型三元雜環(huán)已經(jīng)深入到了大型三元雜環(huán)聚合物。三元雜環(huán)的性質(zhì)主要來自于大的鍵角張力，環(huán)的張力導(dǎo)致了化合物的高反應(yīng)性，所以它們可以發(fā)生很多反應(yīng)形成許多有用的物質(zhì)，社會各個方面都不可缺少它們。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 4 第一章 概 述 所謂的三元雜環(huán)即一個三碳的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，當上面的一個 C 原子被其它取代基取代時便形成了三元雜環(huán)。并且 通過這篇論文中的一些例子詳盡地闡明了雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)性能和合成的基本原理。 這篇論文主要闡述了三元雜環(huán)中一些重要的化合物 的 反應(yīng)及 其在 合成方面的應(yīng)用。對于這樣一類雜環(huán)化合物 ,我們既要討論它們的結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)和光學(xué)特性，也要討論他們重要的化學(xué)性質(zhì)、反應(yīng)及合成。 aziridine。s progress, more and more triatomic heterocyclic pounds were discovered. The use and application scope