【正文】 合 ,加少量水調(diào)勻 ,放在紅外燈下或烘箱內(nèi)于 105OC 烘干 ,烘干過程中應(yīng)攪拌幾次。 2) 采樣用吸收液 采樣時，按 4 份吸收原液與 1 份水的比例混合配成采樣用吸收液。 1) 吸收原液 稱取 ，置于 1000mL容量瓶中，加入 50mL冰乙酸和 900mL 水的混合溶液， 蓋塞振搖使其完全溶解，繼之加入 鹽酸萘乙二胺，溶解后，用水稀釋至標(biāo)線，此為吸收原液，貯于棕色瓶中，在冰 箱內(nèi)可保存兩個月。 4）分光光度計。 2）雙球玻璃管（內(nèi)裝三氧化鉻 —砂子）。 2NO 被吸收液吸收后，生成亞硝酸和硝酸，其中，亞硝酸與對氨基苯磺酸發(fā)生重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘已二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，據(jù)其顏色深淺，用分光光度法定量 .因為 2NO （氣）轉(zhuǎn)變?yōu)?2NO? （液）的轉(zhuǎn)換系數(shù)為 ，故在計算結(jié)果時應(yīng)除以 。具體步驟及注意事項如下： 1. 目的 掌握鹽酸萘乙二胺分光光度法測定大氣中 NOx（ NO 和 2NO ）濃度的分析原理可見光分光光度計的操作技術(shù)。使用過的廢液要集中回收處理 ，以免污染環(huán)境。具塞比色管用（ 1+4）鹽酸溶液洗滌，比色皿用（ 1+4）鹽酸加 1/3 體積乙醇混合液洗滌。 3) 六價鉻能使紫紅色絡(luò)合物褪色，產(chǎn)生負(fù)干擾，故應(yīng)避免用硫酸 鉻酸洗液洗滌所用玻璃器皿，若已用次溶液洗過，則須用（ 1+1）鹽酸溶液浸洗，再用水充分洗滌。 2) 對品紅試劑必須提純后方 可使用，否則，其中所含雜質(zhì)會引起試劑空白值增高，使方法靈敏度降低。溫度高時顯色快，褪色也快，最好用恒溫水浴控制顯色溫度。 6. 計算 二氧化硫 （ SO2 ， mg/m3 ） =atn VVVW? （ 24） 式中： W—測定時所取樣品溶液中 S02含量（ μg，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查知）； tV —樣品溶液總體積（ mL）； aV —測定時所取樣品溶液體積（ mL）； nV —標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積（ L）。以下步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。 將吸收管中的吸收液全部移入 10mL 具塞比色管內(nèi)，用少量水洗滌吸收管，洗滌液并入具塞比色管中，使總體積為 5mL。 3) 樣品測定 樣品中若有渾濁物，應(yīng)離心分離除去。在采樣、樣品運(yùn)輸及存放過程中應(yīng)避免日光直接照射。以吸光度對二氧化硫含量（ μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并用最小二乘法計算出回歸方程式 : y = bx + a （ 23） 式中 ： y —（ 0AA? ） 標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度 A 與試劑空白液吸光度 0A 之差 ； x —二氧化硫含量， μg； 北京化工大學(xué) 畢業(yè)論文 9 b —回歸方程的斜率； a —回歸方程的截距。當(dāng)室溫為 15— 020 C時，顯色 30min；室溫為 20— 025 C 時，顯色 20min；室溫為 25— 030 C 時，顯色 15min。 表 21 S02標(biāo)準(zhǔn)色列的繪制 色列管編號 加入溶液 0 1 2 3 4 5 6 7 準(zhǔn)溶液（ mL） 0 四氯汞鉀吸收液（ mL） S02含量（ μg） 0 在以上各管中加入 ，搖勻。存 于暗處，可穩(wěn)定 9 個月。 14) %鹽酸副玫瑰苯胺使用液：吸取 %鹽酸副玫瑰苯胺貯備液 于 250mL 容量瓶中，加 3mol/L 磷酸溶液 200mL，用水稀釋至標(biāo)線。 12) %鹽酸副玫瑰苯胺（ PRA，即對品紅）貯備液：稱取 經(jīng)提純的鹽酸副玫瑰苯胺，溶解于 100mL， 。 北京化工大學(xué) 畢業(yè)論文 8 所配 100mL 容量瓶中的亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于 S02的濃度由下式計算： SO2 (μg/mL)= )( 0 ????? CVV （ 22） 式中： V0—滴定 A 瓶時所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值（ mL） ； V—滴定 B 瓶時所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值（ mL）； C—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度（ mol/L）； —相當(dāng)于 1mol/L 硫代硫酸鈉溶液的 S02 (1/2SO2 )的質(zhì)量（ mg）。 （ 5） A A B B2 四瓶于暗處放置 5min 后，用 酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加 5mL 淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去。 （ 3）再吸取 亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于 B2 瓶內(nèi)，蓋好瓶塞。在 A A2 瓶內(nèi)各加 25mL 水，在 B1 瓶內(nèi)加入 亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，蓋好瓶塞。此溶液每毫升相當(dāng)于含 320—400μg S02。 11）亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取 亞硫酸鈉 (Na2 SO3 )及 乙二胺 四乙酸二鈉，將其溶解于 200mL 新煮沸并已冷卻的水中，輕輕搖勻（避免震蕩，以防充氧）。按下式計算硫代硫酸鈉溶液的濃度： C= V ? （ 21） 式中： C—硫代硫酸鈉溶液濃度（ mol/L）； V—消耗硫代硫酸鈉溶液的體積（ mL）。 標(biāo)定方法：吸取碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 ，置于 250mL 碘量瓶中，加 70mL 新煮沸并已冷卻的水，加 碘化鉀，振蕩至完全溶解后，再加 溶液 ，立即蓋好瓶塞，混勻。5H2 O)， 溶解于 1000mL 新煮沸并已冷卻的水中，加 無水碳酸鈉，貯于棕色瓶中，放置一周后標(biāo)定其濃度。 8） ：量取 100mL 濃鹽酸 (比重 )，用水稀釋至 1000mL。 6） 2g/L 淀粉指示劑：稱取 可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，慢慢到入 100mL 沸水中，繼續(xù)煮沸直至溶 液澄清，冷卻后貯于試劑瓶中。 4） ：稱取 碘于燒杯中，加入 40g 碘化鉀和 25mL 北京化工大學(xué) 畢業(yè)論文 7 水，攪拌至全部溶解后，用水稀釋至 1000mL，貯于棕色試劑瓶中。 2） ：量取 1mL 36—38%甲醛溶液，用水稀釋至 200mL，臨 用現(xiàn)配。此溶液在 閉容器中貯存，可穩(wěn)定 6 個月。 3. 儀器 1) 多孔玻板吸收管 2) 空氣采樣器流量 0—1L/min 。 ；是我國暫選為環(huán)境檢測系統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)方法。方法一：含磷酸量少，最后溶液的 pH 值為 177。 2. 原理 大氣中的 S02被四氯汞鉀溶液吸收后，生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物，此絡(luò)合物再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺發(fā)生反應(yīng) ,生成紫紅色的絡(luò)合物，據(jù)其顏色的深淺 ,用分光光度法測定。 大氣中 TSP 的測定的方法 測定總懸浮顆粒物采用重量法，起原理是采集一定體積的空氣，通過已恒重的濾膜，空氣中的粒徑在 100μg 以下的懸浮顆粒物被阻留在濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜重量之差及采樣體積，計算出總懸浮顆粒物的質(zhì)量濃度。 本法基于 NO 與臭氧的的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生激發(fā)太 的 NO2 分子，當(dāng)其返回基態(tài)時，發(fā)出一定能量的光，所發(fā)出光的強(qiáng)度與 NO 濃度呈線性關(guān)系，從而測出 NO濃度。 4. 定位電 解法 NO 氣體進(jìn)入電化學(xué)器皿傳感器后，在恒定電位電極上發(fā)生催化氧化反應(yīng)： 232 4 3NO H O NO H e? ? ?? ? ? ? 而在對電極上空氣中的氧分子發(fā)生電催化還原反應(yīng)： 224 4 2O H e H O??? ? ? 上述電化學(xué)反應(yīng)過程中，產(chǎn)生的極限擴(kuò)散電流 I，在一定條件下，其大小與NO 濃度成正比。 NO2被吸收液吸收后，生成亞硝酸和硝酸，其中，亞硝酸與對氨基苯磺酸發(fā)生重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘已二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，據(jù)其顏色深淺，用分光光度法定量 .因為 NO2（氣）轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛岣x子的轉(zhuǎn)換系數(shù)為 ，故在計算結(jié)果時應(yīng)除以 。 3. 鹽酸萘乙二胺分光光度法 大氣中的 NOx主要是 NO 和 NO2。 2. 二硫酸酚分光光度法 NOx 用過氧化氫溶液（ 3%）吸收后，生成硝酸，在無水條件下與二硫酸酚反應(yīng)生成硝基二硫酸酚，加氫氧化按生成黃色化合物，在波長 420nm 處測定。采用甲基紅 亞甲基藍(lán)混合指示劑，終點由紫變綠色。故氣樣中氟化氫，硫化氫以及含濕量大時，不易用本法。 5. 定電位電解法 本法基于待測氣體通過滲透膜進(jìn)入電解槽，在一定外加電位下使電解液中擴(kuò) 北京化工大學(xué) 畢業(yè)論文 5 散吸收的 S02發(fā)生如下氧化反應(yīng)： 22 2 42 4 2SO H O SO H e??? ? ? ? 與此同時產(chǎn)生對應(yīng)的極限擴(kuò)散電流 I，其大小在一定條件下與 S02 濃度成正比。 4. 紫外熒光法 本法基本原理是用紫外光激發(fā) S02分子，處于激發(fā)態(tài)的 S02分子返回基態(tài)時發(fā)出熒光（ 240420nm），所發(fā)出的熒光強(qiáng)度與 S02 濃度呈線性關(guān)系，從而測出S02濃度。特點是樣品采集后相當(dāng)穩(wěn)定，而且吸收液無毒。 3. 釷試劑分光光度法 空氣中的 S02被過氧化氫溶液吸收并氧化為硫酸，硫酸根離子與過量的高氯酸鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，剩余的鋇離子與釷試劑結(jié)合成釷試劑 鋇絡(luò)合物，為褪色反應(yīng)，根據(jù)顏色深淺，用分光光度法測定測定波長為 520nm。再與鹽酸副玫瑰苯胺作用，生成紫紅色化合物，用分光光度法測定。本方法的優(yōu)點是靈敏度高，適用于瞬時采樣，樣品采集后較穩(wěn)定，已被國際標(biāo)準(zhǔn)化組織和我國規(guī)定為標(biāo)準(zhǔn)方法。本法適用于污染源的監(jiān)測 。 北京化工大學(xué) 畢業(yè)論文 4 第二章 大氣污染物的測定與分析技術(shù) 大氣污染物的各種測定方法 大氣中 S02的測定方法及其特點 1. 碘量法 煙氣中的 S02被氨基磺酸銨和硫酸銨混合液吸收，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，按滴定量計算出 S02濃度。一些嚴(yán)重危害生態(tài)環(huán)境和人類生存的污染現(xiàn)象如酸沉降，臭氧層空洞和光化學(xué)煙霧等就是由大氣污染產(chǎn)生的。 本文研究的 內(nèi)容，目的和意義 本文的主要工作就是對大氣中的主要污染物 TSP， S02和 NOx進(jìn)行監(jiān)測與分析，目的是為了分析西安大氣污染狀況，三種主要污染物的濃度是否超過國家標(biāo)準(zhǔn)，并且提出保護(hù)大氣環(huán)境的一些建議和意見。一些嚴(yán)重危害生態(tài)環(huán)境和人類生存的污染現(xiàn)象如酸沉降，臭氧層空洞和光化學(xué)煙霧等就是由大氣污染產(chǎn)生的。據(jù)不完全統(tǒng)計，在大氣中已經(jīng)產(chǎn)生危害或已被人們注意到的污染物就有近百種，其中對人類環(huán)境威脅最大的和最為普遍存在的主要污染物有飄塵，二氧化氯，氮氧化物，一氧化碳等。一次污染物在大氣中通過化學(xué)反應(yīng)生成的新的污染物質(zhì)稱為二次污染物，例如硫酸鹽，硝酸鹽和臭氧等。自然環(huán)境中的 NO2除了與碳?xì)浠锓磻?yīng)形成光化學(xué)煙霧外，還能抑制植物的光合作用，使植物發(fā)育受阻，生長受到損害，并可能是人體致癌的有關(guān)因素。與 SO2相似 ， NO2與氣溶膠顆粒物具有協(xié)同作用。由于 NO2不易溶于水，因而能進(jìn)入呼吸道深部組織，溶解成亞硝酸或硝酸后產(chǎn)生刺激和腐蝕作用。一般正常人的 NO 容許最高體積百分?jǐn)?shù)為 2510－ 6。 NO 和 NO2都是有毒氣體，其中 NO2比 NO 的毒性高 4～ 5 倍。 3． NO 是一種無色、無刺激的不活潑氣體。若 SO2的進(jìn)入速度過快，則導(dǎo)致硫酸根離子的積累而引起細(xì)胞膜類脂的過氧化，從而水分和離子平衡失調(diào)，干擾植物合成，影響植物生長。空氣中 SO2濃度和存在時間超過一定值時還會對植物造成傷害。因此，當(dāng) SO2與顆粒污染物并存時，其毒害作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出二者單獨(dú)作用之和。此外， SO2還可增強(qiáng)致癌物苯并 [a]芘的致癌作用。 2． SO2是一種無色不可燃的有毒氣體，具有強(qiáng)烈的辛辣、刺激性氣味。其中大于 10μm的降塵在重力的作用下，能迅速沉降至地面；而小于10μm飄塵能在空氣中長期懸浮并做布朗運(yùn)動，容易 進(jìn)入人的呼吸系統(tǒng)。因此，人類活動，尤其是生產(chǎn)活動是大氣污染的主要原因。通常說的大氣污染主要是指人類活動造成的，與人類活動相比較，自然因素引起的大氣污染大多是暫時性的。自然因素是指自然過程造成的大氣污染，包括火山活動、森林火災(zāi)、地震、土壤巖石風(fēng)蝕、海嘯、雷電、動植物尸體的腐爛及大氣圈空氣的運(yùn)動等產(chǎn)生的塵埃、硫氧化物、氮氧化物等。 關(guān)鍵詞 ：環(huán)境質(zhì)量， TSP， SO2， NOx 北京化工大學(xué) 畢業(yè)論文 IV 目錄 第一章 緒論 .................................................................................................................. 1 大 氣污染形成的原因及危害 .............................................................................