大氣中污染物的轉(zhuǎn)化-文庫吧資料
2025-05-23 01:46本頁面
【正文】 ） ? 105時(shí) ， 〉〉 ， 此時(shí)體系中以 [NO3]為主 。 ? 與 O3反應(yīng)： O3+NO2→NO 3+O2（ 若大氣中 O3+NO2濃度較高 ，此反應(yīng)是大氣對流層中 NO3的主要來源 ） ? 進(jìn)一步： NO3+NO2→N 2O5(可逆反應(yīng) ) ? 與 HO自由基反應(yīng)： HO+NO2→HNO 3(大氣中硝酸的主要來源 ， 對酸雨和酸霧形成又重要作用 ) ? 參與過氧乙酰基硝酸酯 （ PAN） 的形成： 形成過程 ? 大氣中乙炔氧化產(chǎn)生乙醛 C2H6+HO?→C 2H5? +H2O C2H5+O2→C 2H5O2? C2H5O2 ? +NO→C 2H5O ? +NO2 C2H5O ? +O2→CH 3CHO +HO2 ? ? 乙醛光解得到乙?；? CH3CHO+hv→CH 3C?O +H? ? 由乙?；c空氣中的氧氣分子結(jié)合生成過氧乙?；? CH3CO（ 乙酰基 ） +O2→CH 3C（ O） OO（ 過氧乙?；?） ? 過氧乙酰基與 NO2生成 PAN CH3C（ O） OO（ 過氧乙?；?） +NO2→CH 3C（ O） OONO2（ 過氧乙?；跛狨?） PAN十分不穩(wěn)定 ， 遇到熱或者光很容易分解 ， 所以起其在分解和形成之間經(jīng)常處于動(dòng)態(tài)平衡 。 m in 1 光解穩(wěn)態(tài)時(shí)間的確定 F o r ex am p le ： 常壓（ P ＝ 1 .0 1 3 2 5 x 1 05Pa ）下光解 NO2過程中，求 O 、3NO 、 O N2O5達(dá)穩(wěn)態(tài)的時(shí)間（氧分壓 21 ％ ,[ NO] = p p m ,[ NO2] = p p m ）。 m in 1 10 2 3 3 2N O O N O O? ? ? 4 . 8 4 x 1 0 2 pp m 1 m in 1 8 *23O O M O M? ? ? ? 1 9 . 7 9 p p m 1 m in 1 6 *3 2 2 5N O N O M N O M? ? ? ? 39 38 pp m 1 m in 1 4 322N O N O N O?? 2 . 8 x 1 04ppm 1 ][ 3O ? ?2/103023123103031030 ][O][ N Ok4kkk][O[ N O ]21kk][O[ N O ]21?????????? ?????????? ??????????? ???光解穩(wěn)態(tài)時(shí)間的確定 A h B??? aIB *1?? aI —— A 吸光數(shù) s 1m 3，? —— 量子產(chǎn)率 B C D?? B2=k2[ B ] [ C ] 所以，1 2 2 2[][ ][ ] [ ][ ]aadBB B I k B C k B C Idt??? ? ? ? ? ? ? 2[][ ][ ]adBk B C Idt??? ( ) ( ) ( )( ) ( ) ( )P x dx P x dx P x dxy P x y g x C e e g x e dx??? ? ?? ? ? ? ?? 或者變?yōu)?222( [ ][ ])[][ ][ ] [ ][ ]aaad I k B CdBd t k d tI k B C I k B C????? ? ? ??? 兩邊積分，20 I [ ]at k C?? 時(shí) ， 、 、 、 是 常 數(shù) 0t ?0時(shí) ， [ B ] = 0 得： 22220[]2022[ ] [ ]l n [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] 0 l n [ ] [ ] ( 1 )[]atak C ta t ataI k B Ck C tI k B CI k B C IB k C t B eI k C???????????? ? ? ? ? ? ? 達(dá)到穩(wěn)態(tài)時(shí) [ B ]5穩(wěn)態(tài)量 t=t 1 2 2 5 52[]0 [ ] [ ] [ ][]aaIdBB B I k B C Bd t k C???? ? ? ? ? ? ? 設(shè) [ B ]t= 9 [ B ]5達(dá)到穩(wěn)態(tài)，則2[]52[] 4 . 61 0 . 9 9[ ] [ ]k C ttBetB k C?? ? ? ? ? 光解穩(wěn)態(tài)時(shí)間的確定 補(bǔ)： NO2在大 氣中光解速度常數(shù)（ 25 ℃ ） P ＝ 13 25 x 105Pa 1 28N O h N O O? ? ? 隨光強(qiáng)而變，不恒定 2 22N O O N O O? ? ? 1 . 3 4 x 1 04ppm 1 同樣 有： ]][][[][][ 2221 MOOkNOkdtOd ?? 十分活潑的 O停留時(shí)間很少 ， 因此可近似認(rèn)為： =0 ， 所以有 故穩(wěn)態(tài)時(shí)： ([O]隨 [NO2]呈正比例
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