【正文】 制標(biāo)準(zhǔn)曲線，利用剔除不在線上的點(diǎn)后剩下的數(shù)據(jù)分別對(duì)應(yīng)平均后得到的數(shù)據(jù)繪制得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線即為最終得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線，如表 34 所示： 表 34 平均五組測(cè)定的吸光度后得到的平均吸光度亞硝酸根含量（181。 配置好的標(biāo)準(zhǔn)色列圖配置好的 NOx 標(biāo)準(zhǔn)色列如圖 33，從圖中看出，溶液的玫瑰紅色逐漸加深。g）2SO0 2 吸光度 利用表 32 的數(shù)據(jù)繪制 S02 吸光度曲線，如圖 32，得到的曲線為y=+,擬合度為 。 配置好的標(biāo)準(zhǔn)色列配置好的 S02 標(biāo)準(zhǔn)色列如圖 31 圖 31 S02 標(biāo)準(zhǔn)色列 測(cè)定數(shù)據(jù)配置 5 組 S02 標(biāo)準(zhǔn)色列，然后分別測(cè)定其吸光度，為了使測(cè)定結(jié)果更加準(zhǔn)確，配置了五組標(biāo)準(zhǔn)色列進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果如表 31： 表 31 不同濃度 S02 對(duì)應(yīng)的吸光度含量2SO（181。再加 瑰苯胺使用液 ，搖勻。當(dāng)濾膜上顆粒物與四周白邊之間的界線模糊，表明密封墊密封性能不好或螺絲沒有擰緊，測(cè)定值將會(huì)偏低。P22TP6. 注意事項(xiàng)1) 由于采樣流量計(jì)上表觀流量與實(shí)際流量隨溫度、壓力的不同而變化，所以采樣流量計(jì)必須校正后使用。讀數(shù)準(zhǔn)確至 。（8）記錄采樣期的溫度、壓力。（6）采樣后，用鑷子小心取下濾膜，使采樣“毛”面朝內(nèi)，以采樣有效面積的長(zhǎng)邊為中線對(duì)折。（4）隨時(shí)觀察流量，盡量保持流量不變。采樣前的濾膜不能彎曲或折疊。4. 實(shí)驗(yàn)步驟1）采樣（1）每張濾膜使用前需用光檢查，不得使用有針孔或有任何缺陷的濾膜采樣。 6）濾膜貯存袋及貯存盒。 4）溫度計(jì)。 2）干燥器，內(nèi)裝變色硅膠。2. 原理抽取一定體積的空氣，通過已恒重的濾膜，空氣中粒徑在 100μm以下的懸浮顆粒物被阻留在濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜重量之差及采樣體積，可計(jì)算出總懸浮顆粒物的質(zhì)量濃度。 大氣中 TSP 的測(cè)定 考慮到采用重量法是一種非常簡(jiǎn)便而且準(zhǔn)確地方法，而且實(shí)驗(yàn)室又有采樣器，所以采用重量法來(lái)測(cè)定大氣中的總懸浮顆粒物。5) 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,向各管中加亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液時(shí),都應(yīng)以均勻,緩慢的速度加入。部分氧化成硝酸，可用高錳酸鉀容量法標(biāo)定出亞硝酸鈉貯備溶液的準(zhǔn)確濃度后，再稀釋為含 亞硝酸根的標(biāo)準(zhǔn)溶液。若板結(jié)會(huì)使采樣系統(tǒng)阻力增大,影響流量；若變成綠色，表示氧化管已失效。2) 氧化管適于在相對(duì)濕度為 30—70% 70%時(shí),應(yīng)勤換氧化管；小于 30%時(shí),則在使用前,用經(jīng)過水面的潮濕空氣通過氧化管,平衡 1h。5mL）和截距；2NO? —標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積（L） ；nV — （氣）轉(zhuǎn)化為 （液）的系數(shù)。6. 計(jì)算 氮氧化物(NO x，mg/m )= （25） 3nVb)(?式中: A—樣品溶液的吸光度； A0—試劑空白溶液的吸光度； b、a —分別為標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率（吸光度/181。3) 樣品的測(cè)定采樣后,放置 15min,將樣品溶液移入 1cm 比色皿中,按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法和條件測(cè)定試劑空白溶液和樣品溶液的吸光度。若吸收液不變色，應(yīng)延長(zhǎng)采樣時(shí)間,采樣量應(yīng)不少于 6L。g)為2NO?橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。g)? 以上溶液搖勻,避開陽(yáng)光直射放置 15min,在 540nm 波長(zhǎng)處,用 1cm 比色皿,以水為參比,測(cè)定吸光度。2NO?5. 測(cè)定步驟1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取 7 支 10mL 具塞比色管,按下表所列數(shù)據(jù)配制標(biāo)準(zhǔn)色列。4) 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取 粒狀亞硝酸鈉( ,預(yù)先在干燥器內(nèi)放置 24h 以上),溶解2NaO于水,移入 1000mL 容量瓶中, ,貯2NO?于棕色瓶?jī)?nèi),冰箱中保存,可穩(wěn)定三個(gè)月。采樣時(shí)將氧化管與吸收管用一小段乳膠管相接。制備好的三氧化鉻砂子應(yīng)是105OC松散的,若粘在一起,說明三氧化鉻比例太大,可適當(dāng)增加一些砂子,重新制備。3) 三氧化鉻 —砂子氧化管篩取 20—40 目海砂（或河砂） ，用（1+2）的鹽酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性,烘干。保存時(shí)可用聚四氟乙烯生膠帶密封瓶口，防止空氣與吸收液接觸。4. 試劑：所配制的吸收液對(duì) 540nm 光的吸光度不超過 。 3）空氣采樣器：流量范圍 0—1L/min。3. 儀器1）多孔玻板吸收管。2. 原理 大氣中的 NOx 主要是 和 .在測(cè)定 NOx 濃度時(shí)，應(yīng)先用三氧化鉻將NO2氧化成 。 大氣中 NOx 的測(cè)定綜合考慮各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)以及實(shí)驗(yàn)室設(shè)備的限制條件，本文采用鹽酸奈乙二胺分光光度法測(cè)定大氣中的 S02。5) 四氯汞鉀溶液為劇毒試劑，使用時(shí)應(yīng)小心，如濺到皮膚上，立即用水沖洗。4) 用過的具塞比色管及比色皿應(yīng)及時(shí)用酸洗滌，否則紅色難于洗凈。已有經(jīng)提純合格的 %對(duì)品紅溶液出售。測(cè)定樣品時(shí)的溫度和繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)的溫度相差不要超過 。nV7. 注意事項(xiàng)1) 溫度對(duì)顯色影響較大，溫度越高，空白值越大。如果樣品溶液的吸光度超過標(biāo)準(zhǔn)曲線的上限，可用試劑空白液稀釋，在數(shù)分鐘內(nèi)再測(cè)吸光度，但稀釋倍數(shù)不要大于六倍。加 ，搖勻，放置 10min，以除去 NOx 的干擾。樣品放置 20min，以使臭氧分解。如果樣品不能當(dāng)天分析，需將樣品放在 的冰箱中保存，但保存時(shí)間不得超過 7d。2) 采樣 用內(nèi)裝 5mL 四氯汞鉀吸收液的多孔玻璃吸收管以 —20L。用 1cm 比色皿，于 575nm 波長(zhǎng)處，以水為參比，測(cè)定3吸光度。再加 醛溶液 及 %鹽酸副玫瑰苯胺使用液 ，搖勻。5. 測(cè)定步驟1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取 8 支 10mL 具塞比色管，按下表所列參數(shù)配置標(biāo)準(zhǔn)色列。至少放置 24h 方可使用。13) 3mol/L 磷酸溶液：量取 41mL85%濃磷酸，用水稀釋至 200mL。2根據(jù)以上計(jì)算的 S02 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，用四氯汞鉀吸收液稀釋成每毫升含 S02 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，此溶液用于繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，在冰箱中存放，可穩(wěn)定 20 天。平行滴定所用硫代硫酸鈉溶液體積之差應(yīng)不大于 。（4）用四氯汞鉀吸收液將 100mL 容量瓶中的溶液稀釋至標(biāo)線、搖勻。（2）立即吸取 亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于已加有 40—50mL 四氯汞鉀溶液的 100mL 容量瓶中，使其生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物。標(biāo)定方法：（1）取四個(gè) 250mL 碘量瓶（AABB2） ，分別加入。放置 2—3h 后標(biāo)定。 10）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：取 硫代硫酸鈉貯備液于 500mL 容量瓶中，用新煮沸并已冷卻的水稀釋至標(biāo)線，計(jì)算其準(zhǔn)確濃度。在暗處放置 5min 后，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加 2g/L 淀粉指示劑 5mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失。若溶液呈現(xiàn)渾濁時(shí)，應(yīng)該過濾。9）：稱取 25g 硫代硫酸鈉(Na S O 7）：稱取 碘酸鉀（優(yōu)級(jí)純，110℃烘干 2h） ，溶解于水，移入 1000mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。5）：量取 50mL 碘貯備液，用水稀釋至 500mL，貯于棕色試劑瓶中。3）：稱取 氨基磺酸銨，溶解于 100mL 水中，臨用現(xiàn)配。如發(fā)現(xiàn)有沉淀，不能再用。3) 恒溫水浴4) 具色比色管 10mL5) 分光光度計(jì)4. 試劑1）（TCM）吸收液：稱取 二氯化汞， 氯化鉀 乙二胺四乙酸二鈉鹽（EDTA） ，溶解于水，稀釋至 1000mL。本實(shí)驗(yàn)采用方法二測(cè)定。 ；方法二：含磷酸量多，最后溶液的 pH 值為 177。按照所用的鹽酸副玫瑰苯胺使用含磷酸多少，分為兩種操作方法。 實(shí)驗(yàn)方法的最終選擇 大氣中 S02 的測(cè)定綜合考慮各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)以及實(shí)驗(yàn)室設(shè)備的限制條件，本文采用鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定大氣中的 S02，具體步驟及注意事項(xiàng)如下：1. 目的掌握四氯汞鉀溶液吸收，鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定環(huán)境空氣中 S02濃度的分析原理和操作技術(shù)?；瘜W(xué)發(fā)光發(fā)是一種靈敏度很高的測(cè)定方法，本法的反應(yīng)速度很快，適于連續(xù)快速測(cè)定，選擇性好。此法的特點(diǎn)是可進(jìn)行連續(xù)，定時(shí)監(jiān)測(cè)，專用的檢測(cè)儀適用現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)，使用方便，但是受 S02，芳香烴及一氧化碳等成分的干擾。本法的特點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便適用于低濃度氮氧化物的測(cè)定，但是其計(jì)算需要使用經(jīng)驗(yàn)轉(zhuǎn)換系數(shù)，影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。在測(cè)定 NOx 濃度時(shí)，應(yīng)先用三氧化鉻將NO 化成 NO2。 本法測(cè)定范圍寬，計(jì)算方便國(guó)外已被列為標(biāo)準(zhǔn)方法。特點(diǎn)是本法最為簡(jiǎn)便，測(cè)定范圍廣，只適用于硝酸工廠廢氣中 NOx 的測(cè)定。 大氣中 NOx 的測(cè)定方法及特點(diǎn)1. 中和滴定法 NOx 用過氧化氫溶液（3%）氧化吸收后，生成硝酸，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。特點(diǎn)是氟化氫，硫化氫等化學(xué)活性強(qiáng)的物質(zhì)對(duì)測(cè)定有干擾，廢氣中的水分一方面容易在滲透膜表面冷凝，影響其透氣性能，另一方面也會(huì)使 S02 產(chǎn)生通氣損失。本法的優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高，選擇性好，無(wú)需化學(xué)試劑消耗。適用于測(cè)定環(huán)境中 S02 的日平均濃度。本法 1980年被 ISO 規(guī)定為測(cè)定 S02 的標(biāo)準(zhǔn)方法。此方法的優(yōu)點(diǎn)是避免了使用含汞的吸收液，但是操作條件較為嚴(yán)格。2）甲醛緩沖溶液吸收法S02 被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的甲硫酸加成物，加氫氧化鈉使其分解，釋放出 S02。2. 鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法1）四氯汞鉀溶液吸收法 S02 被四氯汞鉀溶液吸收后生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物，此絡(luò)合物再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺發(fā)生反應(yīng),生成紫紅色的絡(luò)合物，據(jù)其顏色的深淺,用分光光度法測(cè)定。反應(yīng)式如下： 223SOHS??34IHI?此方法測(cè)定范圍較廣，儀器設(shè)備較簡(jiǎn)單，操作方便易掌握，能滿足一般大氣污染和污染源的監(jiān)測(cè)要求。因此控制和大氣污染，不斷對(duì)大氣污染物進(jìn)行分析和檢測(cè)是十分必要的。空氣是人類賴以生存和生活不可缺少的物質(zhì)，一個(gè)成年人每日平均吸入的空氣量約為 10—15m3，可見清潔的空氣對(duì)人來(lái)說是何等的重要，污染空氣的吸入將直接危及人體健康，而且對(duì)所有動(dòng)植物的生長(zhǎng)和生存都能造成危害。因此控制和大氣污染，不斷對(duì)大氣污染物進(jìn)行分析和檢測(cè)是十分必要的?？諝馐侨祟愘囈陨婧蜕畈豢扇鄙俚奈镔|(zhì)，一個(gè)成年人每日平均吸入的空氣量約為 10—15m3，可見清潔的空氣對(duì)人來(lái)說是何等的重要，污染空氣的吸入將直接危及人體健康，而且對(duì)所有動(dòng)植物的生長(zhǎng)和生存都能造成危害。二次污染物的危害往往更大。 大氣污染物監(jiān)測(cè)的意義大氣污染物的種類極多，直接排向大氣的污染物質(zhì)稱為一次污染物。NO 2 與 SO2 和懸浮顆粒物共存時(shí)，其對(duì)人體的危害遠(yuǎn)大于 NO2 單獨(dú)存在時(shí)，而且也大于各自污染物的影響之和。若發(fā)生高濃度 NO2 的急性中毒，則會(huì)迅速產(chǎn)生肺水腫，甚至導(dǎo)致窒息死亡；慢性中毒引發(fā)的是慢性支氣管炎和肺水腫。NO 2 刺激呼吸系統(tǒng)后會(huì)引起急性或慢性中毒，主要表現(xiàn)為對(duì)肺的損害，此外還對(duì)心、肝、腎及造血組織等均有影響。NO 與血液中血紅蛋白的親合力非常強(qiáng)，生成亞硝基血紅蛋白或亞硝基鐵血紅蛋白，降低血液輸氧能力，引起組織缺氧和中樞神經(jīng)麻痹。而 NO2 則是棕紅色、有刺激性臭味的氣體。植物在 SO2 的傷害下，其發(fā)育生長(zhǎng)受到阻礙，葉脈之間或葉端邊緣出現(xiàn)灰白或黃褐色壞死斑，嚴(yán)重時(shí)使葉片組織脫水、焦枯。SO 2 通過植物氣孔進(jìn)入葉組織并溶于細(xì)胞壁上的水分中，最后被細(xì)胞氧化為硫酸根離子。一般說來(lái)，當(dāng)大氣中硫酸霧體積分?jǐn)?shù)尚未達(dá)到 10－6 時(shí)，人已不能忍受。值得注意的是，SO SO 3 與水氣、煙塵等結(jié)合形成硫酸煙霧及硫酸鹽后，造成的生態(tài)環(huán)境污染和危害遠(yuǎn)比單一的 S02 大得多，其毒性作用可增大 3～4 倍；若硫酸霧氣溶膠的微粒為重金屬粒子時(shí)，其刺激作用比 SO2 的單獨(dú)刺激作用增強(qiáng)10 倍，因?yàn)榱蛩犰F氣溶膠微粒能夠侵入肺的深部組織。通常大氣對(duì)流層中 SO2 的平均本底體積分?jǐn)?shù)約為 10－9 ，當(dāng)空氣中 SO2 的體積分?jǐn)?shù)達(dá)到（1～5）10 －6 時(shí)，就會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生明顯危害，鼻腔和呼吸道粘膜都會(huì)出現(xiàn)刺激感；若體積分?jǐn)?shù)超過 1010－6 時(shí)，能夠引起支氣管收縮與聲帶痙攣，進(jìn)而還會(huì)發(fā)生鼻腔出血、呼吸困難等現(xiàn)象，還會(huì)誘發(fā)支氣管炎、肺水腫、肺硬化等疾病，甚至死亡。由于飄塵幾乎不能被上呼吸道表面體液截留并隨痰排出，很容易直接進(jìn)入肺部并在肺泡內(nèi)沉積，因此對(duì)人體的危害最大，其危害程度取決于固體顆粒物的粒徑、種類、溶解度以及吸附的有害氣體的性質(zhì)等。 危害1．大氣固體顆粒物包括粉塵和煙塵，其大粒徑大于 100μm，最小粒徑僅有10－3 μm。因?yàn)樽匀画h(huán)境具有一定的自凈化能力，能夠通過自身的物理、化學(xué)和生物機(jī)能，如擴(kuò)散、稀釋、沉降、雨水沖洗、地面吸附、植物吸收等作用，經(jīng)過一段時(shí)間后會(huì)自動(dòng)消除大氣污染，以恢復(fù)、維持生態(tài)系統(tǒng)的平衡。人為因素包括人類的生活活動(dòng)和生產(chǎn)活動(dòng)兩個(gè)方面，來(lái)自人類生活、工業(yè)生產(chǎn)、交通運(yùn)輸?shù)然顒?dòng)中的廢棄物、燃燒、排放等，導(dǎo)致一些非自然大氣組分的有害物質(zhì)如粉塵、碳氧化物、硫氧化物、氮氧化物等進(jìn)入大氣，在大氣中積累后超過自然大氣中該組分的含量而形成污染。關(guān)鍵詞：環(huán)境質(zhì)量，TSP，SO 2，NOx目錄第一章 緒論 ..................................................................................................................1 大氣污染形