自由基溶液聚合原理及生產(chǎn)工藝-文庫吧資料
2025-05-21 09:22本頁面
【正文】 NS溶于水中，配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 44％～45％的濃 NaCNS水溶液。也可以是含有堿性基團(tuán)的乙烯基單體如 2乙烯基吡啶、 2甲基 5乙烯基吡啶等。第二單體選丙烯酸甲酯，其作用是改善聚丙烯腈的脆性，增加柔韌性和彈性，其用量一般為 5％～ 10％。 第三 節(jié)丙烯腈溶液聚合生產(chǎn)工藝 一、以丙烯腈為主要單體的均相溶液共聚合 1．聚合工藝 (1)配方 單體： 丙烯腈，丙烯酸甲酯，甲基丙烯磺酸鈉 , 溶劑 (濃度為 44％～ 45％的 NaCNS水溶液 )，引發(fā)劑(ABIN)，淺色劑 (二氧化硫脲 TUD)，相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑 (異丙醇 )。 3. 單體回收 4．聚醋酸乙烯醇解 5．溶劑回收 七、聚乙烯醇 (PVA)的性質(zhì)和應(yīng)用 聚乙烯醇性質(zhì)： 水溶性高聚物，性能介于塑料和橡膠之間 , 具有獨(dú)特的強(qiáng)力粘接性、氣體阻隔性、耐磨耗性。 六、醋酸乙烯溶液聚合和 PVA的生產(chǎn)工藝流程 1. 原料準(zhǔn)備 : 單體、溶劑和引發(fā)劑 (溶于溶劑中 )，經(jīng)計(jì)量后進(jìn)入聚合釜。 (2)醇解溫度 一般控制在 40℃ ～ 45℃ ，溫度高，將使 PVA成品的粒度變大，水溶性降低。 22 高聚物合成工藝 3. 醇解工藝 (1)水的作用及用量 ?加入少量的水，以增加 NaOH的離解度，提高其催化效能。 四、醋酸乙烯溶液聚合體系中氧的作用 21 高聚物合成工藝 ?當(dāng)有大量 O2且低溫時(shí)， O2起阻聚作用，而當(dāng)有 N2存在 ,高溫時(shí)， O2被 N2置換，聚合反應(yīng)又可以繼續(xù)進(jìn)行。 實(shí)踐證明，氧對(duì)醋酸乙烯的聚合有雙重作用，氧有時(shí)可以使醋酸乙烯緩聚甚至阻聚，有時(shí)又能引發(fā)醋酸乙烯聚合。 20 高聚物合成工藝 ?醋酸乙烯的溶液聚合溫度之所以控制在 65℃ 就是為了避免 (a)、 (b)位置的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，防止聚醋酸乙烯大分子支化，保證 PVA大分子為線型大分子。(c)位置的轉(zhuǎn)移概率是 (b)位置的 3倍， (a)位置的轉(zhuǎn)移概率較低。 ②聚合物的結(jié)構(gòu)與聚合溫度有關(guān)。 2．聚合溫度 65℃ 177。 ② CH3OH是下一步聚醋酸乙烯醇解的醇解劑。 ℃ ； 轉(zhuǎn)化率為 50％～ 60％；聚合時(shí)間為 4h～ 8h。據(jù)此，醋酸乙烯的溶液聚合所得到的聚醋酸乙烯也必須是線型的，而且具有一定相對(duì)分子質(zhì)量，相對(duì)分子質(zhì)量分布比較窄。 10 高聚物合成工藝 第二節(jié) 醋酸乙烯溶液聚合生產(chǎn)工藝和 聚乙烯醇 (PVA)生產(chǎn)工藝 一、目的和要求 生產(chǎn)維尼綸 (聚乙烯醇縮甲醛 PVFo, polyvinyl formal ) 纖維所需的原料是聚乙烯醇 (PVA)，而聚乙烯醇是聚醋 酸乙烯 (PVAc, acetic acid )醇解而得，聚醋酸乙烯是 用醋酸乙烯經(jīng)溶液聚合而得。 ?調(diào)節(jié)聚合可用下式表示 單體 調(diào)聚劑 調(diào)聚物 ?例如： 單體乙烯、調(diào)聚劑 CCl4在引發(fā)劑過氧化二苯甲酰 (BP())的引發(fā)下，調(diào)節(jié)聚合過程可用下式表示。 8 高聚物合成工藝 ?要制備相對(duì)分子質(zhì)量較低的聚合物就要選擇適當(dāng)?shù)膯误w濃度和選擇 Cs值大的溶劑。 ④尚需考慮毒性和成本等問題。 ②溶劑的鏈轉(zhuǎn)作用幾乎是不可避免的，為了得到一定相對(duì)分子噴量的囊合物．溶劑的 Cs不能太大，即應(yīng)使kpktr,s。但由于在反應(yīng)中，這兩種作用常常同時(shí)發(fā)生，因而聚合物分子量分布變寬。 ?如使用不良溶劑，由于鏈自由基在其中處于卷曲狀態(tài)或球型，在高轉(zhuǎn)化率時(shí)會(huì)使鏈自由基沉淀，以溶脹狀態(tài)析出，形成無規(guī)線團(tuán)。
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