聚合反應(yīng)工程(華東理工大學(xué))312自由基乳液聚合生產(chǎn)工藝-文庫(kù)吧資料
2024-10-25 09:00本頁(yè)面
【正文】 在很大差異。 ? 乳化劑的濃度對(duì)乳液聚合得到的分子量 有直接影響例如：乳化劑濃度越大 ， 膠束數(shù)目越多 ， 鏈終止的機(jī)會(huì)小 ， 鏈增長(zhǎng)的時(shí)間長(zhǎng) ，故此時(shí)乳液聚合得到的分子量很大 。 ? 低溫冷凍劑 最常用的抗冷凍劑有二類(lèi)：一類(lèi)是非電解質(zhì)冷凍劑 ， 如醇類(lèi)和二醇類(lèi)等；另一類(lèi)是電解質(zhì)冷凍劑 ， 如無(wú)機(jī)鹽 。 3 乳液聚合物料體系及其影響因素 ?分散介質(zhì) ? 水的純度 一般要求使用電阻率在 。 如過(guò)硫酸鉀 K2S2O8和過(guò)硫酸銨 （ NH4） 2S2O8。 無(wú)皂乳液聚合 ? 無(wú)皂乳液聚合 指不加乳化劑或加入微量乳化劑的乳液聚合過(guò)程。 十二烷基硫酸鈉水溶液的物理性質(zhì)變化 3 乳液聚合物料體系及其影響因素 乳化劑在乳液聚合中副作用 乳化劑一般為親水性小分子化合物，殘留在乳液中使膠膜出現(xiàn)孔隙而不完整，因而造成耐水性、耐污性和光澤差。而當(dāng)乳化劑濃度達(dá)到 CMC值后，隨著乳化劑濃度的增長(zhǎng)，其表面張力和界面張力變化相對(duì)很小。 從乳化劑的結(jié)構(gòu)而言，疏 水基團(tuán)越大，則 CMC值越小。 非離子型乳化劑的 HLB值 ＝ 對(duì)于聚氧乙烯型和多元醇型非離子型乳化劑，其 HLB值可按如下公式進(jìn)行計(jì)算： 乳化劑的基本特征參數(shù) 各種 HLB值的表面活性劑在水中的性質(zhì) 在水中溶解情況 HLB值 應(yīng)用范圍 不能夠在水中分散 0 2 4 作為 W/O型乳化劑 分散性較差 6 不穩(wěn)定乳狀液 8 潤(rùn)濕劑 穩(wěn)定的乳狀液 10 生成半透明分散液 12 洗滌劑 作為 O/W型乳化劑 生成透明溶液 14 16 增容劑 18 乳化劑的基本特征參數(shù) CMC值： 能夠形成膠束的最低濃度 稱為臨界膠束濃度 。 HLB值越大，表明親水性越大。 硬脂酸鹽 : RCOOM 松香酸鹽 : C19H29COOM 烷基硫酸鹽 : ROSO3M 烷基磺酸鹽 : RSO3M 烷基芳基磺酸鹽 :R － SO3M , ,n9,不能形成膠束 ； n=10,能形成膠束 , 乳化能力較差； n=12~18,乳化效果最好； n22,不能分散于水中，不能形成膠束。 （適用于很寬的 PH值范圍） （可以在任何 PH值條件下使用） 主要有聚氧乙烷基的酯和醚以及環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物等 (使用條件： PH7) (使用條件： PH7) 乳化劑的分類(lèi) ? 陰離子型乳化劑 是溶液聚合中使用最廣泛的乳化劑。 3 乳液聚合物料體系及其影響因素 ?乳化劑 乳化劑的分類(lèi) 按照乳化劑作用形 成穩(wěn)定膠束的機(jī)理 表面活性劑乳化劑 高分子乳化劑 低分子乳化劑 高分散性固體粉末乳化劑 乳化劑的分類(lèi) 按照親水基團(tuán)的性質(zhì) 陰離子型乳化劑 陽(yáng)離子型乳化劑 非離子型乳化劑 二性型乳化劑 常用的陰離子型乳化劑有：硬脂酸鹽、松香酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽等。對(duì)于苯乙烯和其它水溶性較小的單體的乳液聚合，其關(guān)系為： N ? [E][I] Rp ? [E][I] XN ? [E][I] [E]—— 乳化劑濃度； [I]—— 引發(fā)劑濃度。按照自由基反應(yīng)機(jī)理，有 SEH(smithEwartHarkins)方程： RP=kp[M][M 非離子型乳化劑形成的乳狀液其機(jī)械穩(wěn)定性差； ?由于冰晶的繼續(xù)增長(zhǎng)而被覆蓋在下面的乳狀液一方面受到機(jī)械壓力，一方面水的析出時(shí)乳狀液體系內(nèi)電解質(zhì)濃度升高，直至最后造成破乳。 離子型乳化劑形成的乳狀液其電解質(zhì)穩(wěn)定性差。 這種空間位阻的保護(hù)作用阻礙了液滴或乳膠粒之間的聚集而使乳狀液穩(wěn)定 具有空間位阻作用的水合層示意圖 乳膠粒 2 乳液聚合的基本原理 影響乳狀液穩(wěn)定的因素 ?當(dāng)乳狀液中加入一定量的電解質(zhì)后，液相中離子濃度增加，在吸附層中異性離子增多，電中和的結(jié)果是使動(dòng)電位下降，雙電層被壓縮。而且距離越近排斥力越大，使乳膠粒難以接近而不發(fā)生聚集，從而使乳狀液具有穩(wěn)定性。 2 乳液聚合的基本原理 （ 2） 離子型乳化劑的雙電層靜電排斥作用 ?雙電層是建立了靜電力和擴(kuò)散力之間的平衡。 但這樣僅使液滴和乳膠粒有自聚集傾向 ， 而不能徹底防治液滴之間的聚集 。 2 乳液聚合的基本原理 乳化現(xiàn)象及乳化液的穩(wěn)定性 ? 如果在水相中加入超過(guò)一定數(shù)量（臨界膠束濃度）的乳化劑，經(jīng)攪拌后形成乳化液體，停止攪拌后不在分層，此種現(xiàn)象稱為乳化現(xiàn)象，此種穩(wěn)定的非均相液體即是乳狀液。粉料顆粒小，適合于某些特殊使用場(chǎng)合； （ 4） 由于使用乳化劑，聚合物不純。反應(yīng)體系粘度小，穩(wěn)定性優(yōu)良，反應(yīng)熱易導(dǎo)出。自由基乳液聚合 生產(chǎn)工藝及設(shè)備 1 乳液聚合生產(chǎn)工藝的特點(diǎn) 乳液聚合的定義： 乳液聚合是單體和水在乳化劑的作用下配制
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1