精細(xì)化工工藝學(xué)第9章-文庫吧資料
2025-05-18 08:21本頁面
【正文】 r非催化氨解 = k1[ArX] [NH3] 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 氨水的用量和濃度 ： 工業(yè)氨解一般使用 25％ 的工業(yè)氨水 ， 特殊需要高濃氨水時(shí)需加壓通入液氨或氨氣 。 二價(jià)銅：如硫酸銅 ， 可防止某些基團(tuán)被還原 。 式中 X一般用 Cl， 個(gè)別情況才用 Br。 （ 1） 當(dāng)芳環(huán)上無強(qiáng)吸電子基 （ 如硝基 、 磺基或氰基 ） 時(shí) ， 鹵基不夠活潑 ， 需高溫高壓且催化劑 （ 銅鹽 、 亞銅鹽 ） 。 此外 ， 氰醇的氨解水解法也是制備氨基乙酸的方法 （ 需 NaCN） 。 如氨 :氯乙酸高達(dá) 60： 1摩爾比 ， 仲胺和叔胺的生成量才能降到 30％ 以下 。 見 .。 氨水過量越多 ， 乙二胺收率越高； T、 P越高 ， 多胺收率越高 。 氨解和胺化 脂族鹵素衍生物的氨解 這是我國生產(chǎn)乙二胺及聯(lián)產(chǎn)多乙烯多胺的主要方法 。 從二氯乙烷制乙撐胺類 ： 二氯乙烷很容易與氨水反應(yīng) ， 先生成氯乙胺 ， 然后進(jìn)一步與氨作用生成乙二胺 。 該法工業(yè)上只用于相應(yīng)的鹵素衍生物價(jià)廉易得時(shí) 。 （ N2的作用 ） 氨解和胺化 環(huán)氧烷類的加成胺化 乙二胺的制備 環(huán)氧乙烷與液氨在 100℃ 和 ， 先生成一乙醇胺 ， 再與氨發(fā)生脫水生成乙二胺 。 副產(chǎn)物為三乙醇胺上羥基進(jìn)一步乙氧基化后的產(chǎn)物 。 生產(chǎn)過程可間歇操作 ， 也可連續(xù)操作 。 從上表可見 ， mol比＝ 1:1時(shí) ， 產(chǎn)物中 三乙 二乙 一乙 ， 說明環(huán)氧乙烷與胺反應(yīng)速度比與氨快 。 環(huán)氧乙烷與氨作用時(shí) ， 不同的反應(yīng)條件可得不同產(chǎn)物 。 見 .。 氨解和胺化 四、羰基化合物的胺化氫化 醛 、 酮等羰基化合物在加氫催化劑的存在下 ， 與氨和氫反應(yīng)可以得到脂胺 。 催化劑： 多孔骨架型合金催化劑 。 （ P208 式 98） 氨解和胺化 醇羥基的氨解 醇類的液相氨解 主要用于 C8～ C10醇的氨解 ， 因?yàn)槠浒苯猱a(chǎn)物沸點(diǎn)相當(dāng)高 ， 故不采用氣固相接觸催化氨解法 。 催化劑的作用： Cu─ 催化醇脫氫生成醛 ， Ni─ 催化烯亞胺加氫生成胺 。 見 .） 。 反應(yīng)歷程： 四步 。 溫度： 200℃ 左右 。 表 92 甲醇氨解時(shí)的進(jìn)料、出料組成表 組分 進(jìn)料， mol% 出料， mol% 氨 甲醇 一甲胺 二甲胺 三甲胺 氨解和胺化 醇羥基的氨解 醇類的氣固相臨氫接觸催化胺化氫化 從 C2～ C4等低碳醇制備相應(yīng)的胺類 ， 通常采用該法 。 分離方法： 三種甲胺沸點(diǎn)相差很小 （ 一甲胺－ ℃ 、 二甲胺℃ 、 三甲胺 ℃ ） ,需采用精餾 、 共沸精餾 、 和萃取精餾法進(jìn)行分離 。 也可使用其它金屬氧化物的混合物或磷酸鹽 。 氨解和胺化 三、醇羥基的氨解 醇類的氣固相接觸催化氨解 該法主要用于甲醇的氨解制二甲胺 。 （ 伯仲叔胺 ， 式 94） 醇羥基活潑性不夠強(qiáng) ， 故醇的氨解所要求的反應(yīng)條件較高 。 缺點(diǎn)：氨水對某些芳香族被氨解物溶解度小 ， 水的存在有時(shí)會引起水解副反應(yīng) 。 氨在水中的溶解度： 20℃ ： ％ ； 30℃ ： 29m％ ； 40℃ ： ％ 。 氨解和胺化
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