【正文】 n 市的 萬噸 /年裝置。目前產(chǎn)能已不少于 萬噸 /年，詳見表 211。 碳酸二甲酯在國外已成為較成熟的綠色有機(jī)化工原料，產(chǎn)能穩(wěn)步增長。 GE 公司采用的是酯交換工藝，宇部公司采用氣相氧化羰基化工藝，而意大利埃尼公司則采用液相氧化羰基化工藝，能力約為 萬噸 /年。美國是最大的生產(chǎn)國，而最大的生產(chǎn)企業(yè) GE（通用電氣）公司產(chǎn)能 6 萬噸 /年 ， 約占國外總產(chǎn)能的 35%。 近年國內(nèi)碳酸二甲酯消費(fèi)量與消費(fèi)構(gòu)成如表 28 所示 表 28 近年國內(nèi) DMC 消費(fèi)構(gòu)成 消費(fèi)構(gòu)成 消 費(fèi) 量 t 消 費(fèi) 構(gòu) 成 % 2021 年 2021 年 2021 年 2021 年 2021 年 2021 年 醫(yī)藥 3000 4500 8000 固體光氣 1400 1900 3000 農(nóng)藥 600 600 600 聚碳酸酯 0 0 20210 0 0 寧夏寧東能化投資有限責(zé)任公司 1 萬噸 /年碳酸二甲酯裝置可行性研究報告 20 消費(fèi)構(gòu)成 消 費(fèi) 量 t 消 費(fèi) 構(gòu) 成 % 2021 年 2021 年 2021 年 2021 年 2021 年 2021 年 涂料、膠黏劑 2021 20210 45000 其它領(lǐng)域 1300 2021 5000 合計 6300 29000 81600 凈出口 7000 ＞ 10000 ＞ 30000 表觀消費(fèi)量 13300 ＞ 39000 ＞ 111600 目前出口數(shù)量僅占 1/4，而國內(nèi)消費(fèi)部分主要用于涂料及膠黏劑行業(yè)作溶劑，用于聚碳酸酯方面在國外預(yù)計 2021 年要占 %， 我國預(yù)計 2021 年只能占%(至今仍未有正式投產(chǎn)報導(dǎo) )，而作為汽油抗爆震添加劑方面還是空白，急待開發(fā)這方面的市場。 。 其它方面主要是鋰電池生產(chǎn)用于手機(jī)上，此外還可以用 于異氰酸酯、涂料、油墨溶劑等， 2021 年共消費(fèi) DMC2021 噸，占 %，預(yù)計 2021 年增長到 5000噸。 在農(nóng)藥方面主要用于甲基異氰酸酯類農(nóng)藥如甲萘威、殘殺威、克百威、滅多威 的生產(chǎn)，使用的廠家有浙江 慈溪 農(nóng)藥廠、山東禹城農(nóng)藥廠、武漢化工廠等。 在固體光氣方面，由于客觀存 在 反應(yīng)活性與光氣相似，但安全性遠(yuǎn)高于光氣，2021 年共消耗 DMC 1900 噸，占 DMC 總 用量的 %，使用廠家有浙江新易有機(jī)合成化工廠、常州合成化工總廠、南京臺硝化工公司、江蘇金龍集團(tuán)等。醫(yī)藥 應(yīng)用 目前是國內(nèi) 主要消費(fèi)渠道 ，主要用于生產(chǎn)環(huán)丙沙星、氟哌酸和喹諾酮等藥物， 2021 年時共消費(fèi) 4500 噸 DMC，占國內(nèi) DMC 消費(fèi)量的 %，其中僅環(huán)丙沙星就需 DMC1800 噸以上，氟哌酸 1200 噸，預(yù)計2021 年醫(yī)藥工業(yè)將消費(fèi) DMC8000 噸。目前有意向建設(shè)碳酸二甲酯的企業(yè)多達(dá) 150家左右，預(yù)計到 2020 年我國碳酸二甲酯產(chǎn)能可達(dá) 400 萬噸 /年 。 表 26 國內(nèi)早期 DMC 生產(chǎn)企業(yè) 企業(yè)名稱 產(chǎn)能 、 噸 /年 生產(chǎn)工藝 重慶長風(fēng)化工廠 300 光氣甲醇法 遼寧阜新有機(jī)化工廠 300 光氣甲醇法 江蘇吳縣農(nóng)藥廠 500 光氣甲醇法 江蘇如東農(nóng)藥廠 500 光氣甲醇法 山西交城縣化肥廠 500 光氣甲醇法 上海中聯(lián)化工公司 500 光氣甲醇法 上海吳淞化工總廠 1100 光氣甲醇法 上海愛生比益化工公司 1000 光氣甲醇法 上海天原集團(tuán)申聚化工廠 2021 光氣甲醇法 湖北興發(fā)化工集團(tuán) 4000 甲醇羰基化法 山東青州泰富化工廠 300 酯交換法 江蘇泰興東方新型有機(jī)材料廠 300 酯交換法 江蘇泗陽化肥廠 300 酯交換法 江蘇鹽城誠一化肥廠 300 酯交換法 安徽阜陽富南化肥廠 300 酯交換法 青島漆業(yè)有限公司 300 酯交換法 湖北棗陽化工總公司 300 酯交換法 天津渤?；ぜ瘓F(tuán)設(shè)計院 300 酯交換法 南 化公司氮肥廠 500 酯交換法 佳木斯有機(jī)材料廠 1000 酯交換法 淄博寶鼎化工公司 1000 酯交換法 淄博市化工設(shè)備廠 1000 酯交換法 山東平邑化肥廠 1000 酯交換法 河南濮陽氯堿廠 1000 酯交換法 江蘇泰州市漢威化工廠 1000 酯交換法 寧夏寧東能化投資有限責(zé)任公司 1 萬噸 /年碳酸二甲酯裝置可行性研究報告 18 企業(yè)名稱 產(chǎn)能 、 噸 /年 生產(chǎn)工藝 安徽銅陵金泰化工公司 3000 酯交換法 唐山朝陽化工總廠（含萬全分廠） 9000 酯交換法 目前酯交換法規(guī)模最大的生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能已達(dá) 55000 噸 /年，若將產(chǎn)能擴(kuò)大到10 萬噸 /年在技術(shù)上是完成可行的 ，問題是經(jīng)濟(jì)上的競爭力有風(fēng)險 。 氧化羰基化工藝現(xiàn)已有 4000噸 /年的工業(yè)生產(chǎn)裝置，酯交換法近年發(fā)展迅速，其產(chǎn)能已占到國內(nèi)總產(chǎn)能的 90%以上，成為主要生產(chǎn)方法。 表 25 碳酸二甲酯對汽油辛烷值的影響 油品 RON BON 1%DMC 3%DMC 6%DMC 3%DMC 6%DMC 直餾汽油 101 101 催化汽油 109 109 烷基化汽油 重整汽油 90 號加鉛 成品汽油 105 由于 DMC 含氧為 %，而 MTBE 僅 %，相同體積時氧含量之比為，為達(dá)到同樣含氧量 DMC 的體積添加 量 僅及 MTBE 的 40%左右， DMC 更適合于基礎(chǔ)辛烷值＞ 80 的催化汽油、烷基化汽油及重整汽油。 DMC 與其它汽油添加劑性能 比較如表 24 所示 ?；旌戏峙湎禂?shù)適宜，分子含氧高達(dá) 53%，遠(yuǎn)高于 MTBE 的 18%，因而是一種極有前途的汽油添加劑。在當(dāng)前全球原油價格不斷飆升并突破每桶 120美元大關(guān)，以及環(huán)保要求日益嚴(yán)格形勢下，碳酸二甲酯作為綠色 環(huán)保型溶劑會有著廣闊的市場前景。 在硝基漆、家具漆、車用漆、熱塑性丙烯酸漆、丙烯酸聚氨酯漆、醇酸聚氨酯漆等多種油漆中被廣泛使用 ,可取代目前常用的甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮、丁酮等溶劑。 因而它可有用于半導(dǎo)體工業(yè)替代 氯氟烴或三氯乙烷這些對臭氧層有破壞的溶劑作為清洗劑 ,也可用于醫(yī)藥工業(yè)以及油漆、油墨等工業(yè) 中作溶劑還可作為CO2載體應(yīng)用于噴霧方面。 DMC 還是具有下述優(yōu)點： ⑴ 與其它有機(jī)物相溶性好； ⑵ 微毒且蒸發(fā)速度快，蒸發(fā)溫度較高； ⑶ 脫脂能力較高 。 除上述 17 種碳酸二甲酯的生產(chǎn)品外還可作為溶劑及汽油添加劑等非反應(yīng)性用途。 ○ 17 β 酮羧酸酯（ Ketocarboxylate ) 由碳酸二甲酯可制得 β 酮羧酸酯，它進(jìn)一步加工可以制取吡啶，嘧啶，異噁唑及吡咯等含氮雜環(huán)化合 物，它們都是醫(yī)藥工業(yè)常用原料。 ○15 合 成甲氧基羰基氰氨鈉 碳酸二甲酯與氰氨鈉在醇溶液中反應(yīng)可得到甲氧基羰基氰氨鈉，主要用作合成試劑，但它也是植物保護(hù)劑、殺蟲劑及醫(yī)藥中間體。 ○14 烷基 芳 基胺 碳酸二甲酯與 芳 香胺反應(yīng)可制得烷基 芳 基胺或芳基芳香胺，它們都是染料中間體。使用碳酸二甲酯為羰基化劑時比老工藝收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好，其主要反應(yīng)為： H 2 N N H C 3 H 6 O H ( C H 3 ) 2 C O H 2 N N COO 在西歐生產(chǎn)呋喃唑酮消費(fèi)的碳酸二甲酯占其總消費(fèi)量的 46% ○13 制造環(huán)丙沙星 環(huán)丙沙星是一種廣譜 殺菌劑，在環(huán)丙沙星以及相近的諾氟沙星（氟哌酸），吡哌酸，乳酸環(huán)丙沙星等制造時，碳酸二甲酯作為甲基化劑使用，在生產(chǎn)中具有使用安全、方便、污染少、易運(yùn)輸?shù)葍?yōu)點。制藥、香料、染料等行業(yè) ，如制備高熱穩(wěn)定性有機(jī)硅，合成高龍膽酸，香豆素，也可在油墨、香皂、香水、洗滌劑中作抗氧化劑及定香劑。 ○11 合成二甲基對苯二酚 碳酸二甲酯與對苯二酚反應(yīng)可生成二甲基對苯二酚。而碳酸丙烯酯對 CO2 吸收能力很強(qiáng)，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，工業(yè)上一般還可將環(huán)氧丙烷與二氧化碳在加壓下進(jìn)行加壓反應(yīng)再經(jīng)減壓蒸餾而得。其基本反應(yīng)為： 2 2 3 2 2 2 32 H N N H ( CH O ) CO H N H N CO N H N H 2CH O H? ? ? ? ? ? ○10 合成碳酸乙烯酯及碳酸丙烯酯 碳酸二甲酯與乙二 醇或丙二醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)時可分別得到碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯。 ⑨ 對二氨基脲 肼曾被廣泛地用作鍋爐除垢劑，但肼本身具有易燃、易爆、并有致癌的危險性?，F(xiàn) 已 用于發(fā)動機(jī)機(jī)油、壓縮機(jī)油、切削用油、壓延用油等油品的配制中。 1 2 3 2 1 2 3R O H R O H ( CH O ) CO R O CO O R 2 CH O H? ? ? ? 這類長鏈烷基碳酸酯是合成潤滑劑的基 體 材料，具有優(yōu)良的潤滑。肼基甲酸甲酯可 由 肼與碳酸二甲酯在鋅粉催化劑存在 在 反應(yīng)而得，該生產(chǎn)路線已實現(xiàn)工業(yè)化。改用碳酸二甲酯與三甲胺反應(yīng)生成碳酸四甲基銨甲酯（ TMAMC），它再水解成碳酸氫四甲基銨，再電解 可 得到 TMAH，由于碳酸二甲酯不含氯化物，所得 TMAH純度很高。傳統(tǒng)工藝用氯甲烷與三甲胺反應(yīng)得到的甲基氯化銨后再經(jīng)電解 而得。而用硫酸二甲酯作甲基化劑所得苯甲醚產(chǎn)率高，副產(chǎn)物為甲醇與二氧化碳，勿需處理。 ⑤ 苯甲醚（茴香醚） 苯甲醚為重要的農(nóng)藥與醫(yī)藥中間體，還可用作食用油及油脂的抗氧化劑，塑料加工穩(wěn)定劑及食用香料。所用原料光氣及中間產(chǎn)物異氰酸甲酯均寧夏寧東能化投資有限責(zé)任公司 1 萬噸 /年碳酸二甲酯裝置可行性研究報告 12 為劇毒物， 1984 年在印度發(fā)生的帕墨爾慘案就是因聯(lián)碳公司采用此工藝的光氣泄漏所引發(fā)的。 ④ 甲 胺 基甲酸萘酯 甲 胺 基甲酸萘酯又稱西維因或 “ 甲萘威 ” ，最早有聯(lián)合 碳 化物公司推出的 第一個氨 基 甲酸 酯 成品類殺蟲劑，是一種廣譜殺蟲劑，以觸殺為主，兼有胃毒作用，對稻飛虱、黑尾葉蟬、棉鈴蟲均有效。國外生產(chǎn) PCD 的主要公司是一些日本公司。 ③ 聚碳酸二醇酯 PCD 它是一種新型多元醇，亦稱聚碳酸酯二元醇（ Polycarbonatediol），也是合成聚氨酯的原料，可由碳酸二甲酯與 ，其基本反應(yīng)為： 6 12 3 2 6 12 n 6 12 3( n 1 ) H O C H O H n ( CH O ) CO H O [ C H O CO O ] C H O H 2 n CH O H? ? ? ? 用 PCD 制得的聚氨酯與由其它聚酯二元醇制得的聚氨酯相比 ,具有更好的耐熱性、耐水解性 ， 其應(yīng)用范圍也更廣。 MDI 與 TDI 是聚氨酯的主要原料，還可以用于制造農(nóng)藥和除草劑。異氰酸酯是聚氨基甲酸酯的原料。 碳酸二甲酯和丙烯醇酯進(jìn)行酯交換反應(yīng)后可得到丙烯醇碳酸酯，丙烯醇碳酸酯再與二甘醇酯進(jìn)行酯交換反應(yīng)則可生成烯丙 基 二醇碳酸酯ADC， 它 是一種高透明樹脂，可作眼 鏡片 。目前一些國外主要生產(chǎn)公司也在我國建設(shè)一些聚碳酸酯裝置，如 Bayer 公司在上海建設(shè) 20 萬噸 /年大型裝置，寧夏寧東能化投資有限責(zé)任公司 1 萬噸 /年碳酸二甲酯裝置可行性研究報告 11 日本帝人化成株式會社也在嘉興乍浦化工園投資建設(shè) 5 萬噸 /年聚碳酸酯裝置 ，2021 年我國產(chǎn)能已達(dá) 萬噸 /年，擬建的裝置多達(dá) 萬噸 /年。全球最大聚碳酸酯生產(chǎn)廠商為 德 國 Bayer 公司 ，產(chǎn)能達(dá) 萬噸 /年，占全世界總產(chǎn)能 423 萬噸 /年的 ％， 美國 GE 公司 居第二位，占全世界總產(chǎn)能 ％，該公司在 印第安納 州 Mount Vernon 的 萬噸 /年裝置為世界最大 PC 生產(chǎn)裝置。近年廣泛用于制造機(jī)械零件、醫(yī)療器械、電子、儀表、食品等工業(yè)，在工程塑料中其消費(fèi)量僅次于聚酰胺。 寧夏寧東能化投資有限責(zé)任公司 1 萬噸 /年碳酸二甲酯裝置可行性研究報告 10 碳 酸 二 甲 酯代 替 光 氣聚 碳 酸 酯 P C 大 噸 位 工 程 塑 料異 氰 酸 酯 聚 氨 基 甲 酸 酯 P C聚 碳 酸 二 醇 酯 P C D聚 丙 二 甘 醇 碳 酸 酯 A D C 高 透 明 樹 脂 作 鏡 片甲 胺 基 甲 酸 萘 酯 殺 蟲 劑 西 維 因代 替 硫 酸 二 甲 酯苯 甲 醚 ( 茴 香 醚 ) 香 料 、 殺 蟲 劑四 甲 基 醇 胺 T M A H 光 致 抗 蝕 顯 影 劑 用 于 大 規(guī) 模 集 成 電 路肼 基 甲 酸 甲 酯 農(nóng) 藥 卡 巴 氧 中 間 體長 鏈 烷 烴 碳 酸 酯 潤 滑 脂 用 于 發(fā) 動 機(jī) 油 、 壓 縮 機(jī) 油 、 液 壓 油對 二 氨 基 脲 鍋 爐 除 垢 劑碳 酸 乙 烯 酯 、 碳 酸 丙 烯 酯 溶 劑 、 脫 碳 液二 甲 基 對 苯 二 酚 制 高 熱 穩(wěn) 定 性 有 機(jī) 硅 ， 日 化 品 定 香 劑氨 基 惡 唑 烷 酮 痢 特 靈 中 間 體環(huán) 丙 沙 星 抗 菌 素烷 基 芳 基 胺 染 料 及 香 料 中 間 體甲 氧 基 羰 基 氰 氨 鈉 殺 蟲 劑 、 植 物 保 護(hù) 劑 、 醫(yī) 藥 中 間 體2 苯 并 咪 唑 氨 基 甲 酸 酯 殺 蟲 劑β 酮 羰 酸 酯 制 吡 啶 、 嘧 啶 、 吡 唑 、 異 惡 唑 、 吡 咯合 成 新 產(chǎn) 品溶 劑 清 洗 、 噴 霧 劑 、 快 干 油 漆 溶 劑汽 油 添 加 劑 將 來 取