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聚酰亞胺膠粘劑-參考資料(doc)-經(jīng)營管理-文庫吧資料

2024-08-22 17:52本頁面
  

【正文】 膠接性沒有明顯影響。若 R 為第二胺, 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 9 頁 共 13 頁 則 MI 基在間位上的 BMI 反應(yīng)活性最大,膠接力高;對 R 中有兩個苯環(huán)的 BMI,其反應(yīng)活性直接取決于連接苯環(huán)橋基的屬性和位置,如 BMI1 較 BMI4 固化物膠接力高,橋基在間位上則更高。反應(yīng)溫度在 180℃以上時,則反應(yīng)迅速,熱固化成為一種不溶不熔的耐熱產(chǎn)物。 BMI 分子是一含有活潑雙鍵的雙官能團弱極性化合物,當(dāng)R 為芳基時,芳環(huán)和酰亞胺共軛,保證了其熱氧化穩(wěn)定性。 雙馬來酰亞胺膠粘劑 雙馬來酰亞胺( bismalimides,簡稱 BMI)是由馬來酸酐與二胺反應(yīng)合成。 NA 封端的酰胺酸通常能熱轉(zhuǎn)化成酰亞胺預(yù)聚體而不使 NA 端基反應(yīng)。其另一個優(yōu)點就是原料豐富、成本低。 您當(dāng)前位置:首頁→膠粘技術(shù)→特種膠粘劑 歡迎光臨膠粘在線 耐高溫膠 熱熔膠粘劑 壓敏膠粘劑 厭氧膠粘劑 密封型膠粘劑 光敏膠粘劑 導(dǎo)電型膠粘劑 無機膠粘劑 灌漿膠 水基膠 彈性膠 導(dǎo)磁膠 耐低溫 膠 水下固化膠 芳族聚合物膠粘劑 溶劑型膠粘劑 延遲粘性膠粘劑 微膠囊膠 紫外線固化膠粘劑 密封膩子膠 四、加成型聚酰亞胺膠粘劑 加成型聚酰亞胺都是熱固性的,固化成高度交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò),與線型聚酰亞胺相比,這種交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)是很難的。在大多數(shù)情況下,硅氧烷的引入都導(dǎo)致剪切強度下降,唯一的例外是 4, 4′ B 體系,該體系隨硅烷含量的增加, 剪切強度增加。若將硅烷引入聚酰亞胺中,其方法是合成硅烷封端的聚酰亞胺:這種聚酰亞胺用作膠粘劑時,在膠接過程中要將其加熱到 280℃,目的是想通過端基的交聯(lián)作用使分子量急劇增大。這類產(chǎn)品有美國 Mamp。然后再用有機四酸二酐與之反應(yīng)并環(huán)化即得產(chǎn)物。 1972 年,美國通用電氣公司又制備了一種可作成薄膜、涂料和膠粘劑,且具有良好耐熱性和抗電暈性的含硅聚酰胺酰亞胺。共聚物的熱重分析曲線顯示兩步降解機理。但即使是聚合物 A,其剪切強度也高達 ,這對其許多應(yīng)用是綽綽有余了,由于硅氧烷 酰亞胺共聚物有較低的 Tg,在膠接時可在較低溫度 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 8 頁 共 13 頁 下進行,不過為了便于對比。含硅氧烷 酰亞胺共聚物的剪切強度可與 LARCTPI想媲美。當(dāng)它與 3, 3′ 二氨基二苯酮一起同 3, 3′, 4, 4′ 二苯酮四酸二酐共聚時,可得 到 Ax, By 型熱塑性聚酰亞胺。此外,聚酰亞胺的抗沖擊性、耐濕性和表面性能也因硅氧烷的引入而得到明顯改善。 ( 2)、含硅氧烷聚酰亞胺膠粘劑 將酰亞胺高溫強度和硅氧烷的低溫性能有機的結(jié)合起來聚合成硅氧 烷 酰亞胺共聚物,這類共聚物的合成有三條途徑: A、含硅氧烷的二胺單體與普通的二酐單體聚合; B、含硅氧烷的二酐單體和通常的二胺單體聚合; C、在 A 和 B 中加入第三單體共聚合。 ( 1)、聚酰胺 酰亞胺共聚物膠 粘劑 含酰胺的聚酰亞胺是一類重要的聚酰亞胺共聚物,酰胺基團的引入使得高聚物易溶、易模塑且易加工,這些性能是以熱穩(wěn)定性下降為代價的,但聚酰胺 酰亞胺仍有可觀的熱穩(wěn)定性,介于聚酰胺和聚酰亞胺之間,優(yōu)點是更易于合成。 共聚型聚酰亞胺膠粘劑 共聚型結(jié)構(gòu)在均聚物結(jié)構(gòu)中引入第二種結(jié)構(gòu)不同的連接基團是改性均聚體的另一條途徑。熱老化時間延長不影響其剪切強度。因為它具有以熱塑性方式加工的特性,除了用作膠粘劑外,還有許多其他應(yīng)用。 與此同時, LARCTPI 也正被開發(fā)用作石墨復(fù)合材料機翼板的大面積膠接。據(jù)報道,用這種工藝制成的 Kapton 薄膜層壓板在標(biāo)準(zhǔn)剝離測試時,膠粘劑不破裂,而 Kapton 薄膜被撕裂。 目前,主要對 LARCTPI 用作航空和工業(yè)上制造柔韌的集成電路所需聚酰亞胺膜的大面積層壓板的膠粘劑進行了研究。 與普通的聚醚酰亞胺不同, LARCTPI 是環(huán)化后,在膠接之前除去水和溶劑。 下面是二酐和二胺單體都含羰基的聚酰亞胺, 70 年代末期,開發(fā)線型聚酰亞胺膠粘劑LARCTPI 膠粘劑。還有兩種熱塑性聚酰亞胺:一種是半結(jié)晶性高聚物,其結(jié)構(gòu)與目前十分引人注目的高性能工程塑料聚醚醚酮( PEEK)很相似;另一種是含有乙烯醚基團的聚酰亞胺,它也是一種半結(jié)晶高聚物。 五種聚砜醚酰亞胺、酰胺 亞胺的力學(xué)性能 結(jié)構(gòu) Tg(Z) η 比粘 ( dl/g) 楊氏模量( Gpa) 抗張強度( Mpa) 斷裂伸長率( %) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ) (Ⅴ) (Ⅵ) 270 260 320 225 200 不溶 15 8 15 10 由表可見,它們有高的 Tg,優(yōu)良的力學(xué)性能,在 500℃空氣中熱失重僅為 57%。這些二胺與 4, 4ˊ 二胺基二苯醚相比,有較高的親核活性,后者則由于親核性較低,加工所得到的相應(yīng)的聚酰亞胺不穩(wěn)定,難以 得到高分子量的聚酰亞胺。我國上海合成樹脂研究所已成功地研制這種樹脂,盡管這種材料還未用作膠粘劑,但它有用作在 170℃左右使用膠粘劑的潛力。這種新型聚酰亞胺是通過芳族硝基取代反應(yīng)將醚鍵引入高聚物主鏈的。最佳結(jié)果是在 232℃時剪切強度高達 ,具體數(shù) 據(jù)見表: PISO2膠粘劑性能 測試溫度 (℃) 老化溫度 (℃) 老化時間( h) 剪切強度 ( MPa) 室溫 0 177 5000 204 5000 232 1000 232 5000 177 0 232 1000 177 2500 177 5000 204 0 204 2500 204 5000 232 0 232 1000 232 2500 232 5000 這種 PISO2 膠粘劑以它那優(yōu)異的綜合性能、加工性以及低成本而具有較強的商品化潛力。通過多種手段對這種膠粘劑的膠接條件進行研究,結(jié)果表明:當(dāng)以聚酰胺酸溶液制備膠粘帶去膠接鈦合金時,膠接性能不僅僅取決于膠粘劑的流動性,預(yù)處理溫度高或處理時間延長,都會使膠粘帶的 Tg升高。 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 5 頁 共 13 頁 已制備了等重量比的兩組分共混物,具有良好的加工性能, 25℃膠接鈦合金的剪切強度為。膠接鈦合金時,在室溫下有很高的剪切強度( ),在 232℃的溫度下仍有良好的剪切強度( )。這種新型聚酰亞胺聚砜的優(yōu)良的熱塑性能和芳族聚酰亞胺的耐溶劑、耐溫性于一體。目前,這種材料用作膠粘劑的研究剛開始,膠接鈦合金的剪切強度高達 ,和通常的聚酰亞胺 膠粘劑可相比擬。 一種新型的結(jié)構(gòu)中同時含有線型聚苯醚和聚苯硫醚的線性芳香族聚酰亞胺。 ( 2)、含芳硫醚或 /芳砜的聚酰亞胺膠粘劑 含芳硫醚或 /和芳砜基團的芳香聚酰亞胺與不含這些基團的相應(yīng)高聚物相比,有較高的鏈柔性,較好的較好的加工 性和較高的熱氧化穩(wěn)定性。這種膠粘劑在高溫下能長時間維持其強度。 含氟聚酰亞胺與石英纖維層壓板在空氣中 260℃老化后的性質(zhì) 性能 232℃測試 250℃測試 0h 1100h 5000h 0h 1100h 5000h 彎曲強度 (MPa) 619 532 543 366 370 416 彎曲模量 (Gpa) 壓縮強度 (MPa) 585 492 452 剪切強度 (MPa) 抗張強度 (MPa) 514 483 抗張模量 (Gpa) Tg(℃ ) 270 270 270 這種柔性的六氟異丙烷基團也可通過相應(yīng)的 二胺單體引入聚酰亞胺主鏈中。它們是制備層壓板的理想膠粘劑。但這些聚酰亞胺僅溶于高沸點溶劑,如二甲基 甲酰胺、 N甲基吡咯酮。六氟異丙烷聚酰亞胺最初由 Rogers 合成,他制備的聚酰亞胺有較低的 Tg( 340℃),在普通的溶劑中有良好的溶解性。用 2, 2雙( 3, 4苯二甲酸酐)六氟丙烷與一系列二胺作用,制備了一系列熱塑性聚酰亞胺。 下面看看幾類典型柔性基團改性的聚酰亞胺: ( 1)、全氟脂肪基改性的聚酰亞胺 全氟脂肪基引入聚酰亞胺主鏈中帶來了柔韌性,既能改善聚酰亞胺的加工性,又能保持縮合型聚酰亞胺良好的耐熱性。
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