【正文】 。在高溫下，約 300350℃，異酰亞胺重排成酰亞胺。 降冰片烯封端的 LARC13 膠粘劑有優(yōu)良的加工性能，它在室溫和中等溫度下有持久保留優(yōu)良強(qiáng)度的能力，甚至可以在 593℃下短期使用。在合成的產(chǎn)物中，由 DDSO2 所合成的聚酰亞胺有最高的膠接強(qiáng)度，良好的流動(dòng)性，能形成薄層膠接，又比較價(jià)廉，這些優(yōu)點(diǎn)是其他兩者所不及的。 。 ATPISO2 在高達(dá) 593℃時(shí)仍能維持中等強(qiáng)度。而 這里所所的 Therimid 600 有優(yōu)良的熱氧化穩(wěn)定性，但其加工性較差。在 204℃固化，再在其最終使用溫度以上后固化，最終固化的產(chǎn)物與 Therimid 600 固化產(chǎn)物有相同的紅外光譜，這被認(rèn)為是在高溫下異酰亞胺轉(zhuǎn)化成酰亞胺。據(jù)報(bào)道，異酰亞胺預(yù)聚體較酰亞胺預(yù)聚體有較高的溶解性和流動(dòng)性，目前，尚無乙炔基封端異酰亞胺膠粘劑的研究報(bào)道。它的離子含量很低，容易加工，易溶于普通溶劑中，還具有優(yōu)良的介電性能，可用作高絕緣膠粘劑。如果用單體混合物或酰胺酸預(yù)聚體在低沸點(diǎn)溶液中制備，也很難將加工過程產(chǎn)生的揮發(fā)物驅(qū)除干凈，為了通過降低凝膠化程度和提高酰亞胺化的Therimid 600 的流動(dòng)性，試圖將活性增塑劑與預(yù)聚體共混。 用石墨纖維增強(qiáng)的 Therimid 600 層壓板有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性，在 316℃老化 500h 后，在316℃時(shí)仍維持很高的彎曲強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度。如用化學(xué)方法關(guān)環(huán)就沒有這種現(xiàn)象，這兩種異構(gòu)體都能保證乙炔基不參加反應(yīng)。掃描量熱計(jì)（ DSC）、扭辮分析（ TBA）表明，這些方法所得 ATI 的 Tg 、溶解性和固化性無明顯差異。 乙炔基封端的聚酰亞胺膠粘劑 （ 1）、乙炔基封端聚酰亞胺的合成 乙炔基封端的酰亞胺預(yù)聚體首次報(bào)道于 1974 年，這些材料首先由芳族四酸二酐（ 2mol）和芳族二胺（ 1mol）在極性溶劑如 N甲基吡咯酮中生成酸酐封端的酰亞胺預(yù)聚體，這種預(yù)聚體再與乙炔基芳族胺（ 2mol）作用，然后再加熱或用乙酸酐化學(xué)方法環(huán)化脫水，得到乙炔基封端的酰亞胺預(yù)聚體（ ATI）。另一種 LARC13/ATS 是以含有 105 個(gè)和 10 個(gè)重復(fù)單元的 ATS 按 50:50 比例加入反應(yīng)而制得。韌性提高了而高溫膠接強(qiáng)度卻降低了，有趣的是，橡膠改性 LARC13 膠粘劑在高溫老化后，剪切強(qiáng)度有所提高，這大概是由于橡膠和聚酰亞胺之間產(chǎn)生交聯(lián)的緣故。 1979 年初， NASALangley 開始研究橡膠引入 LARC13 本體對其性能的影響。 LARC13 也符合 NASA的 CASTS 計(jì)劃指標(biāo)，在 316℃老化 125h 仍有較好的膠接強(qiáng)度。 （ 2）、 LARC13 加成型聚酰亞胺膠粘劑 LARC13 是由 NASA 開發(fā)的低壓膠接、固化時(shí)無揮發(fā)物產(chǎn)生的 NA 封端的加成型聚酰亞胺膠粘劑，因?yàn)?LARC13 在固化過程中 有高度流動(dòng)性，易于熱壓加工。 （ 1）、 NA 封端的加成型聚酰亞胺膠粘劑結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系 盡管第一個(gè) NA酸酐封端的酰亞胺比線型聚酰亞胺易加工，但它們不能很好用作膠粘劑。目前在軍工方面應(yīng)用較多，除直接用于膠接金屬、玻璃、薄膜、云母等材料外，還大量用于浸漬玻璃纖維、碳纖維、石墨纖維或其他織物等增強(qiáng)材料膠粘劑，通常先制成半固化的胚體，然后加工成所需制品的形狀，其中以制成各種耐高溫 層壓板、滑動(dòng)板及覆銅板居多，使用溫度高于 180℃，它在加成型聚酰亞胺中以價(jià)格最低、加工容易而獲得了廣泛應(yīng)用，除了特種應(yīng)用外，民用化前景也十分廣闊。少量 BMI 加入到丁苯橡膠或異戊橡膠中，其膠接強(qiáng)度比不 加者提高幾倍。 （ 5）、雙馬來酰亞胺用作增粘劑 將少量 BMI 摻混于塑料或橡膠中，在加工過程中發(fā) 生反應(yīng)，可提高這些高聚物的膠接力。常用極性或強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、 N甲基吡咯酮、甲乙酮，四氫呋喃、二氧六環(huán)等，可制成所需要濃度的溶液，便于涂敷、粘結(jié)、浸漬等操作。 （ 4）、溶劑對雙馬來酰亞胺膠粘劑性能的影響 BMI 類膠粘劑也可 分成溶劑型和無溶劑型兩種。 BMI 與酸類的固化物機(jī)械性能好；與酚類合成的樹脂粘度低，貯存性好，與酮類合成的樹脂，特別是不對稱甲乙酮反應(yīng)，多是在胺存在下發(fā)生，反應(yīng)產(chǎn)物是酮結(jié)合到樹脂上，生成了所謂酮 雙馬來酰亞胺共聚物（ ketone bismaleinide），用此樹脂配制成的溶液型膠粘劑對聚酰亞胺膜和金屬間的粘接有很高的強(qiáng)度，在酯類中， PAMBI 中加入 a氰基丙烯酸酯的溶液膠粘劑具有獨(dú)特的壓敏性，涂在 Kapton膜上可制成壓敏帶。除了 EP 外，還有橡膠、熱塑性樹脂及含雙鍵化合物的改性 BT 樹脂。作為三嗪單體的雙官能氰酸脂也可與 BMI 反 應(yīng)，最終產(chǎn)物是由三嗪環(huán)、酰亞胺等氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)組成的高聚物，類似叔胺的氮原子不僅具有耐高溫特性、也有很好的反應(yīng)活性。常用的芳二胺為 4， 4′ 二氨基二苯甲烷（ MDA），在 BMI 與 EP 的配合系列中，無胺類的情況很少，至少應(yīng)加酐類、酸類、酚類以及固化催化劑，如 2乙基 4甲基咪唑等。在 PABMI 中存在大量仲胺基，它的 H 原子除可再與 MI端雙鍵加成形成接枝外，又可作為環(huán)氧基的固化劑和交聯(lián)催化劑。預(yù)聚物的主鏈結(jié)構(gòu)不僅影響其熔融行為和聚合性能，而且影響其粘接性能。這類產(chǎn)品由 RhonePoulene 公司以 Kerimid 和 Kinel 商標(biāo)開發(fā)和出售。除合成了常用的 BMI1 外，還高效率地合成了 BMI2， BMI3 和 BMI4，為 BMI 的應(yīng)用提供了多種品種。日、美、法在這方面的工作尤為突出。但以等摩爾數(shù)芳二胺與 BMI 反應(yīng)產(chǎn)生的高分子量 PAMBI較易熱裂解。這些基團(tuán)的引入雖對耐熱性略有影響，卻能大大提高熔融流動(dòng)性、可溶性、膠接性和耐磨性等性能。 任何一種純 BMI 的固化產(chǎn)物都因其交聯(lián)度太大，材料太脆，膠接力不高而限制了 它的實(shí)際應(yīng)用，但純 BMI 是一種改善高分子材料膠接性能的良好助劑。若 R 為第二胺， 中國最大的管理資源中心 (大量免費(fèi)資源共享 ) 第 9 頁 共 13 頁 則 MI 基在間位上的 BMI 反應(yīng)活性最大，膠接力高；對 R 中有兩個(gè)苯環(huán)的 BMI，其反應(yīng)活性直接取決于連接苯環(huán)橋基的屬性和位置，如 BMI1 較 BMI4 固化物膠接力高，橋基在間位上則更高。 BMI 分子是一含有活潑雙鍵的雙官能團(tuán)弱極性化合物，當(dāng)R 為芳基時(shí)，芳環(huán)和酰亞胺共軛，保證了其熱氧化穩(wěn)定性。 NA 封端的酰胺酸通常能熱轉(zhuǎn)化成酰亞胺預(yù)聚體而不使 NA 端基反應(yīng)。 您當(dāng)前位置：首頁→膠粘技術(shù)→特種膠粘劑 歡迎光臨膠粘在線 耐高溫膠 熱熔膠粘劑 壓敏膠粘劑 厭氧膠粘劑 密封型膠粘劑 光敏膠粘劑 導(dǎo)電型膠粘劑 無機(jī)膠粘劑 灌漿膠 水基膠 彈性膠 導(dǎo)磁膠 耐低溫 膠 水下固化膠 芳族聚合物膠粘劑 溶劑型膠粘劑 延遲粘性膠粘劑 微膠囊膠 紫外線固化膠粘劑 密封膩?zhàn)幽z 四、加成型聚酰亞胺膠粘劑 加成型聚酰亞胺都是熱固性的，固化成高度交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)，與線型聚酰亞胺相比，這種交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)是很難的。若將硅烷引入聚酰亞胺中，其方法是合成硅烷封端的聚酰亞胺：這種聚酰亞胺用作膠粘劑時(shí)，在膠接過程中要將其加熱到 280℃，目的是想通過端基的交聯(lián)作用使分子量急劇增大。然后再用有機(jī)四酸二酐與之反應(yīng)并環(huán)化即得產(chǎn)物。共聚物的熱重分析曲線顯示兩步降解機(jī)理。含硅氧烷 酰亞胺共聚物的剪切強(qiáng)度可與 LARCTPI想媲美。此外，聚酰亞胺的抗沖擊性、耐濕性和表面性能也因硅氧烷的引入而得到明顯改善。 （ 1）、聚酰胺 酰亞胺共聚物膠 粘劑 含酰胺的聚酰亞胺是一類重要的聚酰亞胺共聚物，酰胺基團(tuán)的引入使得高聚物易溶、易模塑且易加工，這些性能是以熱穩(wěn)定性下降為代價(jià)的，但聚酰胺 酰亞胺仍有可觀的熱穩(wěn)定性，介于聚酰胺和聚酰亞胺之間，優(yōu)點(diǎn)是更易于合成。熱老化時(shí)間延長不影響其剪切強(qiáng)度。 與此同時(shí)， LARCTPI 也正被開發(fā)用作石墨復(fù)合材料機(jī)翼板的大面積膠接。 目前，主要對 LARCTPI 用作航空和工業(yè)上制造柔韌的集成電路所需聚酰亞胺膜的大面積層壓板的膠粘劑進(jìn)行了研究。 下面是二酐和二胺單體都含羰基的聚酰亞胺， 70 年代末期，開發(fā)線型聚酰亞胺膠粘劑LARCTPI 膠粘劑。 五種聚砜醚酰亞胺、酰胺 亞胺的力學(xué)性能 結(jié)構(gòu) Tg(Z) η 比粘 （ dl/g） 楊氏模量（ Gpa） 抗張強(qiáng)度（ Mpa） 斷裂伸長率（ %） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） （Ⅴ） （Ⅵ） 270 260 320 225 200 不溶 15 8 15 10 由表可見，它們有高的 Tg，優(yōu)良的力學(xué)性能，在 500℃空氣中熱失重僅為 57%。我國上海合成樹脂研究所已成功地研制這種樹脂，盡管這種材料還未用作膠粘劑，但它有用作在 170℃左右使用膠粘劑的潛力。最佳結(jié)果是在 232℃時(shí)剪切強(qiáng)度高達(dá) ，具體數(shù) 據(jù)見表： PISO2膠粘劑性能 測試溫度 （℃） 老化溫度 （℃） 老化時(shí)間（ h) 剪切強(qiáng)度 （ MPa） 室溫 0 177 5000 204 5000 232 1000 232 5000 177 0 232 1000 177 2500 177 5000 204 0 204 2500 204 5000