【正文】 牌號(hào) MW MN MWD F1002 265393 51137 F3002 274639 44540 分子量： F1002,F3002 流變性質(zhì)與分子量分布的關(guān)系 A：熔流指數(shù) 18 寬分子量分布 12 B：熔流指數(shù) 18 寬分子量分布 C：熔流指數(shù) 35 寬分子量分布 演講完畢，謝謝觀看！ 。結(jié)晶度低，結(jié)晶速度慢均有利 于成膜。 熔點(diǎn)及結(jié)晶性能 牌號(hào) Tm ℃ Tc ℃ ΔHm J/g 結(jié)晶度 % t1/2 100℃ ， 110℃ ， 120℃ FS2023 T36F 2400 163 F1002 156 33 22 F3002 220 49 29 ? F1002的間規(guī)和無規(guī)部分較多，影響其 Tm.， Tc及 結(jié)晶度。 PP鏈的規(guī)整性高，在薄膜急冷時(shí)易形成 β 晶，使膜的剛性降低，容易破膜。 PP等規(guī)度與分子鏈序列結(jié)構(gòu)（ %） 牌號(hào) II， % mmmm mm mr rr FS2023 T36F 2400 F1002 F3002 ? 通過降低給電子體比例，使間規(guī)和無規(guī)聚丙烯增加； ? 采用加乙烯共聚改變 PP鏈的規(guī)整性，使鏈的柔順性增加。 ? 加入微量乙烯，降低 PP鏈的規(guī)整性。反映原料單體的配比會(huì)導(dǎo)致相對(duì)的組成變化。 綜合目前所報(bào)道的組成研究結(jié)果，比較公認(rèn)的組成為乙丙無規(guī)共聚物，乙丙可結(jié)晶共聚物（富含乙烯或丙烯均可能存在）和聚丙烯均聚物三大部分。由于無規(guī)共聚物中較高的乙烯含量，導(dǎo)致其與聚丙烯均聚物不相容，形成一定程度的相分離。 抗沖共聚物的具體組成取決于聚合配方、聚合工藝條件、催化劑等因素。 3. 聚丙烯抗沖共聚物 性能與結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 聚丙烯抗沖共聚物一般是由多個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)制備的聚丙烯多相共聚物的混合物。 跟蹤聚丙烯新材料發(fā)展動(dòng)向，努力開拓聚丙烯新市場(chǎng)。 調(diào)整聚丙烯產(chǎn)品結(jié)構(gòu)。獲得持續(xù)增長(zhǎng)和成功的關(guān)鍵不是擁有巨大的產(chǎn)能，而是產(chǎn)品的不斷創(chuàng)新。預(yù)計(jì)隨著適用的 PP樹脂產(chǎn)品的發(fā)展，擠出 PP發(fā)泡片材市場(chǎng)將會(huì)有所發(fā)展。擠出發(fā)泡片材是聚丙烯樹脂有希望的一個(gè)新領(lǐng)域。與注塑成型相比，熱成型制品可以作的更薄，主要市場(chǎng)是：熟食容器、牛奶杯、飲料杯等。 Montell預(yù)計(jì)今后十年內(nèi) PP熱成型食品容器市場(chǎng)的年均增長(zhǎng)率將為 8％～ 10%。隨著適用的聚丙烯異型材樹脂牌號(hào)商品化程度的提高，聚丙烯有希望在未來的窗型材市場(chǎng)中發(fā)展成為主要的替代材料。異型材加工商也已經(jīng)應(yīng)用并方面積累了一定的經(jīng)驗(yàn)。 窗異型材的替代材料 窗異型材已經(jīng)開始成為繼汽車、建筑用材等之后聚丙烯樹脂的又一市場(chǎng)發(fā)展新目標(biāo)。 我國(guó)建筑業(yè)和住宅業(yè)市場(chǎng)發(fā)展迅速，為管材料提供了廣闊的市場(chǎng)。我國(guó)各大石化企業(yè)也相繼開發(fā)出無規(guī)共聚聚內(nèi)烯，開拓市場(chǎng)，但總的來說我國(guó)管材料的開發(fā)還是初級(jí)階段。使用溫度在 70℃ ，工作壓力在 ，長(zhǎng)期連續(xù)使用，壽命可達(dá) 50年以上，低溫在 30℃ 下也不會(huì)凍壞； ? 連接安裝方便、可靠。 給水用 PP管是用特殊的 PPR制成的，具有幾方面的特點(diǎn)： ? 節(jié)能； ? 耐腐蝕、不結(jié)垢、衛(wèi)生、無毒； ? 耐熱、耐壓、使用壽命長(zhǎng)。目前，我國(guó)該類樹脂產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)己具備并且有一定能力，但在國(guó)內(nèi)的開發(fā)工作還沒有跟上。 國(guó)內(nèi)無紡布專用牌號(hào)有燕山的 3900， S2040，以及遼化，洛陽等企業(yè)的產(chǎn)品，但品質(zhì)還無法與進(jìn)口料相比。適用作公路、鐵路、橋梁、涵洞、水庫、堤壩的加固材料。新的基礎(chǔ)樹脂使增強(qiáng) /填充 PP的性能達(dá)到更高的水平，這類牌號(hào)在歐洲發(fā)展較快，主要應(yīng)用領(lǐng)域是汽車保險(xiǎn)杠和器具。估計(jì)全球范圍內(nèi) 25％ 的 PP樹脂是以填充或增強(qiáng)方式消費(fèi)的。 增強(qiáng) / 填充 PP發(fā)展迅速 PP可以和各種填料相結(jié)合：短 /長(zhǎng)玻璃纖維、滑石、云母、碳酸鈣粒子等。 為減少燃料消耗和汽車輕量化，用更多的塑料替代其他材料毫無疑問是今后發(fā)展方向。汽車制造商一般希望汽車部件能采用單一材料制造，以利于回收再用，同時(shí)還希望材料的成本較低，在許多情況下聚丙烯因具有最佳的綜合性能而成為首選。 在熱成型市場(chǎng)， Amoco公司 新開發(fā)的高透明 PP均聚物具有更好的抗沖擊性、更好的尺寸精確性，并且可以用現(xiàn)有的熱成型設(shè)備加工，有潛力向熱成型的一次性杯子市場(chǎng)滲透，這一市場(chǎng)目前主要使用PS/HIPS共混物。 透明聚丙烯在進(jìn)一步改進(jìn)阻隔性之后還有潛力進(jìn)入其它現(xiàn)在主要采用 PET樹脂的注拉吹瓶市場(chǎng)如軟飲料瓶、啤酒瓶等。 高透明牌號(hào)牌號(hào)推動(dòng) PP包裝市場(chǎng)增長(zhǎng) 各類透明牌號(hào)將促進(jìn)聚丙烯樹脂在透明包裝市場(chǎng)上替代其它相競(jìng)爭(zhēng)的材料如 PS、 ABS和 PET。 催化劑 給電子體 活性 g/g催化劑 H2 NL C10不溶物 含量， Wt％ Tm ℃ BD g/ml MFR g/10min TK DC 28000(130) 2 163 DH 21000(100) 1 161 D給電子體 后過渡金屬催化劑 ? 成本比較低，有利于降低生產(chǎn)成本。 ? 更高活性的 ZN催化劑： RK100 RK100和 TK220性能對(duì)比 催化劑 活性， g/g催化劑 II，％ MFR， g/10min .， g/ml RK100 12900 （ ） TK220 5500 （ ） 國(guó)內(nèi)北京化工研究院，燕化高新在這方面進(jìn)行了研究。 改進(jìn)型 ZN催化劑 2023年，由三井化學(xué)公司開發(fā)。原 Himont稱這種技術(shù)為Hivalloy技術(shù) 。 Catalloy工藝流程示意圖 Hivalloy技術(shù) 采用反應(yīng)器顆粒技術(shù)也使得在聚烯烴母體上引入并聚合非烯烴單體成為可能。和 LDPE比較，它具有更高的使用溫度，容易進(jìn)行薄膜加工。這種技術(shù)的最明顯的優(yōu)點(diǎn)是可制得其它性能下降很少的低模量樹脂，而一般把彈性體引入 PP中降低模量，其它性能也要隨之下降。 可以在反應(yīng)器內(nèi)合成 MWD更寬、等規(guī)度更高、共單體含量高達(dá) 15％的無規(guī)共聚物、含 70％以上多單體共聚物的多相聚烯烴合金 等產(chǎn)品。 Catalloy工藝 “ Catalloy” 工藝就是多相、多單體的聚烯烴工藝，采用 3個(gè)獨(dú)立的氣相反應(yīng)器系統(tǒng)以提供最大化的反應(yīng)組成的靈活性，并使可溶聚合物對(duì)工藝的負(fù)面影響減到最小。 研究表明： 采用這種新技術(shù)可以極大地?cái)U(kuò)展傳統(tǒng)ZN催化劑的聚合反應(yīng)條件和單體范圍，同時(shí)產(chǎn)品保持與外層聚合物有關(guān)的好的加工性。這種新技術(shù)被定義為 “反應(yīng)器顆粒技術(shù)” 。 隨著開發(fā)工作的不斷繼續(xù)，茂金屬聚丙烯產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域?qū)U(kuò)大，第二代茂金屬催化劑將生產(chǎn)一些新的茂金屬均聚、抗沖共聚以及無現(xiàn)共聚物牌號(hào)，預(yù)計(jì) 到2023年 ，世界茂金屬 PP產(chǎn)品的市場(chǎng)將達(dá)到 50萬噸 。 第二章 新技術(shù)開發(fā) 1. 新催化劑 及聚合工藝技術(shù)的開發(fā) m催化劑及其聚丙烯 茂金屬催化劑 為聚丙烯替代其它材料和開辟新領(lǐng)域提供新的機(jī)會(huì)。 經(jīng)濟(jì)性比較的情況與目前工藝技術(shù)占據(jù)市場(chǎng)份額的情況并不完全一致。 見下表。 幾種工藝的簡(jiǎn)要技術(shù)比較見下表。否則產(chǎn)品中細(xì)粉增多，流動(dòng)性降低，共聚反應(yīng)器的操作困難。典型活性為 25000~40000kg聚丙烯 /kg催化劑。該催化劑有很高的活性和選擇性，能夠控制無定型聚合物的生成，同時(shí)保持生成很高收率的等規(guī)聚合物。不同點(diǎn)是： ? Chisso工藝的第一反應(yīng)器布置在‘第二反應(yīng)器的頂上，第一反應(yīng)器的出料重力流入一個(gè)簡(jiǎn)單的氣鎖裝置，然后用丙烯氣壓送入第二反應(yīng)器。工藝的優(yōu)點(diǎn)之一是其產(chǎn)品的物理性質(zhì)匹配較好，可以生產(chǎn)粘滯性和抗沖強(qiáng)度在高水平上平衡的產(chǎn)品。 BP的氣相法工藝向其它氣相法工藝一樣，聚合系統(tǒng)內(nèi)沒有大量的液態(tài)烴，本質(zhì)上比液相本體法要安全一些。 由于工藝流程簡(jiǎn)短，反應(yīng)器設(shè)計(jì)獨(dú)特，聚合壓力比較低，沒有大型的轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備，電能消耗在各種 PP工藝中處于最低之列。另外，反應(yīng)器的時(shí) 空產(chǎn)率（單位反應(yīng)器容積的生產(chǎn)率， kg/hm3）在各種聚丙烯工藝中是最高的，這使得投資較低。 據(jù) BP介紹，一臺(tái)這種反應(yīng)器的性能相當(dāng)于三臺(tái)以上的串聯(lián)返混式反應(yīng)器（如流化床或本體液相反應(yīng)器）。反應(yīng)熱靠液體原料的蒸發(fā)移出。 聚合物在形成過程中，可由一個(gè)區(qū)轉(zhuǎn)到下一個(gè)區(qū)。反應(yīng)器下部用堰分成四部分，單體和氫進(jìn)入每一部分，混合物被連續(xù)攪拌以避免形成熱點(diǎn)。 CD催化劑的另一特點(diǎn)是不需預(yù)處理或預(yù)聚合，可以直接加入反應(yīng)器，并且該催化劑可以生產(chǎn)所有聚丙烯產(chǎn)品。 CD催化劑的活性在25000～ 55000kg PP/g催化劑，取決于原料純度和反應(yīng)器的數(shù)量。聚合產(chǎn)品粒度分布窄，粉料流動(dòng)性好，灰分含量低，色澤好等。 ? 工藝特點(diǎn) InnoveneCD催化劑 是專為氣相法工藝研制的高效載體催化劑，催化劑的形態(tài)控制，有很高的活性和選擇性。 BPAmoco氣相法工藝的主要特點(diǎn)是采用獨(dú)特的接近活塞流的臥式攪拌床反應(yīng)器，采用高效 CD催化劑。 采用 Unipol工藝的工廠 地區(qū) 公司，地點(diǎn) 生產(chǎn)能力， kt/a 開車時(shí)間 非洲： 埃及 OPC 120 2023 亞太地區(qū)： 澳大利亞 Montell， Ciyde 140 1991 日本 Japan Polypro 100 1992 菲律賓 180 1998 馬來西亞 PPM， Kuantan 80 1992 印度 Reliance 350/350/175 1996/1999/1999 印度尼西亞 Tripoluta 80 1995 韓國(guó) LG Caltex， Yeochon Hyosung 100 120 1988 1997 北美： 美國(guó) ARCO， CA Huntsman， Longview TX Epsilon， Marcus Hook， PA Epsilon Louisiana Tosco Solvav， Deer Park Union Carbide 200 100/100 160/160 360 350 80 150 1999 1989/1991 1991/1996 1999 2023 1996 1985 南美： 哥倫比亞 Propilo 120 1990 西歐： 比利時(shí) Solvay， Lillo 80 1992 法國(guó) Polychim， Dunkrik 180 1989 德國(guó) Montell DSM Gelsen Kirchen 140 105 1991 1992 俄羅斯 Stavropolymer， Budyennovsk 80 2023 中東： 科威特 沙特阿拉伯 PIC， Shuiba IBN Zahr， AL Jubail(SABIC) Yanpet 100 200/120/320 260 1997 1993/1998/2023 2023 總計(jì) 5380 BPAmoco工藝 （ Innovene氣相法聚丙烯工藝） Innovene氣相法聚