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化學(xué)工藝學(xué)-第五章有機化工反應(yīng)單元工藝(參考版)

2024-12-31 08:52本頁面
  

【正文】 ( 1) 化學(xué)反應(yīng) 主反應(yīng) : 副反應(yīng): 1. 2. C 2 H 4 + 2 O 2 2 C O + 2 H 2 OC 2 H 4 + 3 O 2 2 C O 2 + 2 H 2 OC 2 H 4 + H C l C H 3 C H 2 C lC H 3 C H 2 C l C H 2 = C H C l C l C H 2 C H C l 2 H C l 氧 氯 化H C l + O2有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 C 2 H 4 + 2 H C l C H 2 = C H C l + H 2 O2 5 0 ℃ ~ 3 5 0 ℃O 2 , C u C l 2 / K C lH C C H + H C l C H 2 C l C H 2C l1 0 0℃ ℃~ 1 8 0H g C l2 /活 性 炭C2H4 +2HCl CH2=CHCl +H2O250℃ ~350℃O2, CuCl2 / KClC 2 H 4 + H C l C H 3 C H 2 C lC H 3 C H 2 C l C H 2 = C H C l C l C H 2 C H C l 2 H C l 氧 氯 化H C l + O 2H C C H + H C l C H 2 C l C H 2C l1 0 0℃ ℃~ 1 8 0H g C l2 /活 性 炭( 2)反應(yīng)機理 C 2 H 4 + 2 C u C l 2 C 2 H 4 C l 2 + C u 2 C l 2C u 2 C l 2 + 1 / 2 O 2 C u C l 2 C u OC u C l 2 C u O + 2 H C l 2 C u C l 2 + H 2 OH C l + a H C l ( a )1 / 2 O 2 + a O ( a )C 2 H 4 ( a ) + O ( 。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 H C C H + H C l C H 2 C l C H 2C l1 0 0℃ ℃~ 1 8 0H g C l2 /活 性 炭C2H4 +2HCl CH2=CHCl +H2O250℃ ~350℃O2, CuCl2 / KCl表 5202 不同氯乙烯工藝的經(jīng)濟比較 生產(chǎn)工藝 氧氯化平衡法 P a r te c 法 乙烷氧氯化法 乙炔法 生產(chǎn)能力 k t/ a 投資費用 百萬美元 裝置投資 其他項目投資 資金總額 生產(chǎn)成本 美元 /t 原料 公用事業(yè)成本 可變成本 直接固定成本 分攤固定成本 生產(chǎn)現(xiàn)金成本 不可預(yù)見成本 全生產(chǎn)成本 5 9 0 3 1 5 . 2 7 8 . 8 3 9 4 . 0 5 7 0 99 6 6 9 21 19 7 0 8 54 7 6 2 5 9 0 2 5 6 . 6 6 4 . 2 3 2 0 . 8 5 5 7 1 4 4 7 0 1 . 5 5 24 17 7 4 2 45 7 8 6 5 9 0 3 9 7 . 5 9 9 . 4 4 9 6 . 9 2 7 8 . 6 8 86 5 8 8 . 8 1 24 23 6 0 5 66 6 7 1 1 6 0 9 2 . 8 2 3 . 2 1 1 6 . 0 7 2 5 88 8 1 2 . 5 8 42 20 8 7 4 53 9 2 7 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 表 5203 三種氯乙烯生產(chǎn)方法的原料消耗( t/t氯乙烯) 方法 乙炔 乙烯 氧氣 氧化氫 乙炔法 聯(lián)合法 氧氯化法 — — — — — 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 包括 乙烯氯化、乙烯氧氯化和二氯乙烷裂解 三個工序。 ( 5)乙烷法 正在開發(fā)的新方法,已建成 1 kt/a的中試裝置。 乙烯轉(zhuǎn)化率約為 95%,二氯乙烷產(chǎn)率超過 90%,由于要解決副產(chǎn)物 HCl的問題,故生產(chǎn)中需要平衡各種物料量,以保證沒有多余的 HCl產(chǎn)生。 ( 3)聯(lián)合法 將上述( 1)( 2)法合并,解決了 HCl出路的問題,但汞污染問題及乙炔價格貴的問題依然存在。缺點是 乙炔價格貴,催化劑含汞 ,有毒,會造成環(huán)境污染。 1. 氯乙烯生產(chǎn)方法評述 ( 1)乙炔法 乙炔的轉(zhuǎn)化率是 97~98%,氯乙烯產(chǎn)率為 80~95%。 ( 2)適用場合 a. Cl2 : 氣相氯化,一般不用催化劑 b. HCl: 活性比氯氣差,一般需在催化劑存在下 c. 次氯酸和次氯酸鹽:比氯化氫強,比氯氣弱。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 ( 1)自由基鏈反應(yīng)機理 有熱氯化和光氯化兩類屬于這一機理。 使用催化劑降低反應(yīng)活化能,從而促使氯化反應(yīng)進行。 以光子激發(fā)氯分子,使其解離成氯自由基,進而實現(xiàn)氯化反應(yīng)。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 表 5 2 0 1 幾 種 烴 類 的 主 要 氯 化 產(chǎn) 品 及 其 用 途C H4C l2C H3C lC H2C l2C H C l3C C l4H FC H C l F2C F2= C F2C C l2= C C l2C H3C H2C H3H O C l H C l硅 粉溶 劑 、 甲 基 化 劑 、 制 冷 劑甲 基 氯 硅 烷 硅 油 、 硅 樹 脂 、 硅 橡 膠溶 劑 、 發(fā) 泡 劑 、 火 箭 燃 料 霧 化 劑燃 料 、 萃 取 劑 、 麻 醉 劑制 冷 劑 ( F2 2)氟 塑 料 、 合 成 纖 維溶 劑 、 滅 火 劑 、 干 洗 劑C C l3F ( F1 1) + C C l2F2( F1 2) 制 冷 劑干 洗 劑C l2C H2= C H2H C l + O2C l C H2C H2O H C H 2 C H 2O( 用 途 見 第 三 章 )C H3C H2C l溶 劑 、 麻 醉 劑 、 乙 基 化 劑四 乙 鉛 汽 油 抗 震 劑C l C H2C H2C l溶 劑 、 萃 取 劑 、 洗 滌 劑乙 二 胺聚 硫 橡 膠N H3C l2H C lC l2C l C H = C H2聚 氯 乙 烯 薄 膜 、 塑 料 制 品 、 合 成 纖 維C l2C H C H2C l溶 劑 、 萃 取 劑 H C lC C l2C = C H2聚 偏 氯 乙 烯 薄 膜 、 合 成 纖 維C H4C l2C H3C lC H2C l2C H C l3C C l4H FC H C l F2C F2= C F2C C l2= C C l2C H3C H2C H3H O C l H C l硅 粉溶 劑 、 甲 基 化 劑 、 制 冷 劑甲 基 氯 硅 烷 硅 油 、 硅 樹 脂 、 硅 橡 膠溶 劑 、 發(fā) 泡 劑 、 火 箭 燃 料 霧 化 劑燃 料 、 萃 取 劑 、 麻 醉 劑制 冷 劑 ( F2 2)氟 塑 料 、 合 成 纖 維溶 劑 、 滅 火 劑 、 干 洗 劑C C l3F ( F1 1) + C C l2F2( F1 2) 制 冷 劑干 洗 劑C l2C H2= C H2H C l + O2C l C H2C H2O H C H 2 C H 2O( 用 途 見 第 三 章 )C H3C H2C l溶 劑 、 麻 醉 劑 、 乙 基 化 劑四 乙 鉛汽 油 抗 震 劑C l C H2C H2C l溶 劑 、 萃 取 劑 、 洗 滌 劑乙 二 胺聚 硫 橡 膠N H3C l2H C lC l2C l C H = C H2聚 氯 乙 烯 薄 膜 、 塑 料 制 品 、 合 成 纖 維C l2C H C H2C l溶 劑 、 萃 取 劑 H C lC C l2C = C H2聚 偏 氯 乙 烯 薄 膜 、 合 成 纖 維C H3C H = C H2H O C lC l2C H3C H C H2 H C lH O HC H3 C H C H2C H3C H C H2O H C lOO H O H聚 酯 樹 脂聚 氨 酯 泡 沫 塑 料C l C H2C H = C H2C l C H2C H C H2O合 成 甘 油 醫(yī) 藥 、 炸 藥環(huán) 氧 樹 脂C H2= C H C H = C H2C l2C H2= C H C H C H2C H2 C H = C H C H2C H2C H2C H2C H2C l C lC l C lO H O H H C lC H2= C H C H = C H2C l氯 丁 橡 膠P B T 工 程 塑 料異 構(gòu) 化H C C H2 C l2C H2= C H C lC l2C H C H C l2H C l H C lC l2C = C H C l用 途 見 前溶 劑 、 萃 取 劑 、 洗 滌 劑 、 殺 蟲 劑C H2= C H2C H2= C H C C H+ H C lC H2= C H C H = C H2C l氯 丁 橡 膠C lC l2溶 劑 、 染 料 中 間 體H2OO HC l2氯 苯 酚 除 草 劑 、 殺 蟲 劑 、 木 材 防 腐 劑尼 龍 6 、 酚 醛 樹 脂 、 雙 酚 AH C l + O 2C l2HHHC lC lHC lC lHC lC lH( 六 六 六 ) 農(nóng) 藥 ( 已 淘 汰 )C H3C H = C H2H O C lC l2C H3C H C H2 H C lH O HC H3 C H C H2C H3C H C H2O H C lOO H O H聚 酯 樹 脂聚 氨 酯 泡 沫 塑 料C l C H2C H = C H2C l C H2C H C H2O合 成 甘 油 醫(yī) 藥 、 炸 藥環(huán) 氧 樹 脂C H2= C H C H = C H2C l2C H2= C H C H C H2C H2 C H = C H C H2C H2C H2C H2C H2C l C lC l C lO H O H H C lC H2= C H C H = C H2C l氯 丁 橡 膠P B T 工 程 塑 料異 構(gòu) 化H C C H2 C l2C H2= C H C lC l2C H C H C l2H C l H C lC l2C = C H C l用 途 見 前溶 劑 、 萃 取 劑 、 洗 滌 劑 、 殺 蟲 劑C H2= C H2C H2= C H C C H+ H C lC H2= C H C H = C H2C l氯 丁 橡 膠C lC l2溶 劑 、 染 料 中 間 體H2OO
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