高等有機(jī)化工工藝學(xué)15含硫化合物(參考版)
2024-10-19 06:41本頁(yè)面
【正文】 三氯硅烷、六羰基鉬、三硒硼氫化鈉、二碘化釤、釤和二氯二茂鐵、釤和四氯化鈦等亦是磺酰氯還原的有效試劑。 將 15％的過(guò)氧化氫水溶液滴到 30一 33℃ 的硫醇、氫氧化鈉水溶液中，直至用碘化鉀淀粉試紙表明有過(guò)量的過(guò)氧化氫存在時(shí)即可。 常用的氧化劑有過(guò)氧化氫、稀硝酸、碘 ,溴、氯胺 (NH2Cl)、活性二氧化錳。分子中存在的氰基、羧基均無(wú)影響 1溴庚院及硫代硫酸鈉于乙醇水中加熱回流至均相，然后冷卻到 5℃ ，加入 30％的過(guò)氧化氫水溶液及少數(shù)硫酸，室溫下反應(yīng)，即生成二庚基二硫化物。 在 30℃ ，催化劑作用下，二 (2丁烯 )二硫醚的制備 將硫化氫通入到氫氧化鉀水溶液中，達(dá)到飽和為止，再加入硫，并加熱溶解，再加入 3氯 1丙醇于 5060℃ 反應(yīng)，即生成二硫化物，羥基不受影響。 1， 3二鹵化物進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，可生成環(huán)狀二硫化物。 第三節(jié) 二硫化物 一、二硫化鈉的烴化 鹵代烷及活潑芳鹵與二硫化鈉反應(yīng)，以良好產(chǎn)率生成二硫化物。 砜被還原成硫醚（略） 五、二硫醚的烴化 二硫醚在加熱或催化劑作用下斷裂分解后與鹵代烴，醇 (酮 )， α,β不飽和醇 (酮 ),二氧雜環(huán)已烷發(fā)生烴化反應(yīng)，生成相應(yīng)的硫醚。 當(dāng)過(guò)量的乙酰氯在室溫下加到亞砜的二氯甲烷溶液中，則發(fā)生放熱反應(yīng)，同時(shí)放出氯氣，幾乎以定量產(chǎn)率生成硫醚。亞砜與三苯基膦 — 碘在丙腈中加熱回流 (10一 60min)，即以 70％一 95％的產(chǎn)率生成硫醚。三氯化鈦亦可使亞砜還原，但需較高的反應(yīng)溫度和較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間。 常用的還原劑量有碘化氫、亞硫酸氫鈉、三苯基膦、硼氫化鈉、三氯硅烷、三氯化鈦、二氯化錫、三氯化鉬、二氯化鈦、二氯硼烷、乙酰氯、四氯化碲、鋅絡(luò)合物、勞遜試劑、正丁基鋁和鎳絡(luò)合物、電解還原等，它們的共同特點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和、選擇性好、產(chǎn)率高。 硫酚與苯乙烯反應(yīng)生成苯乙基苯基硫醚。 將硫化氫通到丙烯酸甲酯、乙酸鈉及乙醇的熱溶液中，即生成對(duì)稱硫醚。 共扼雙鍵如 α,β 不飽和醛酮、 α,β 不飽和酯、 α,β 不飽和腈均可與硫醇或硫酚加成以良好產(chǎn)率生成硫醚。 將叔丁醇滴人到用冰浴冷卻的 76％硫酸中，然后再滴人叔丁硫醇，然后升溫到室溫繼續(xù)反應(yīng)，即生成二叔丁基硫醚。加完后，升溫到 90一 95℃ 加熱反應(yīng)，則生成二 (β 羥乙基 )硫醚。 將 1溴丙烷滴加到硫化鈉的乙醇溶液中，并加熱回流，即生成二丙基硫醚。若用長(zhǎng)鏈 αω — 二鹵代烴進(jìn)行反應(yīng)，可生成環(huán)狀硫醚。
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