【正文】 由于在溶液中存在大量固體微粒或在容器壁上附有微小的“玻璃核”，構(gòu)晶離子在這種外來(lái)“晶種”的誘導(dǎo)下形成晶核稱異相成核作用。晶核是能與液相區(qū)分的固相。 沉淀的形成過(guò)程 ? 從無(wú)到有，從小到大的發(fā)生和發(fā)展的復(fù)雜過(guò)程，大致分兩個(gè)階段。xH 2O無(wú)定型沉淀。 ? 影響因素 ? 1 沉淀的性質(zhì)。 ? 2 無(wú)定型沉淀 :顆粒小， ? ，沉淀粒子排列無(wú)序，包含大量水份及雜質(zhì)呈絮狀沉淀，難沉降，易堵塞濾紙孔。 但對(duì)于 MA型與 MA2型沉淀來(lái)說(shuō)，不能直接用 Ksp大小來(lái)判斷沉淀的先后次序和分離效果。 續(xù)選擇性沉淀 (Selective Precipitation) 例： 用 AgNO3溶液來(lái)沉淀 Cl– 和 CrO42－ （濃度均為 mol/dm3)，開始沉淀時(shí)所需 [Ag+]分別是： For AgCl, [Ag+] = (Ksp(AgCl )/ [Cl–] ) = ( 10–10 / ) = 10–8 mol/L For Ag2CrO4, [Ag+] = (Ksp(Ag2CrO4 )/ [CrO42－ ] ) = ( 10–12 / ) = 10–5 mol/L 反而是 Ksp大的 AgCl先沉淀。 Ca2+: mol/L. 確定固體 NaOH加入時(shí)，沉淀次序和每種沉淀開始時(shí)的 [OH]? Ca(OH)2, Ksp = [Ca2+][OH]2 = 106 [OH] = (Ksp/[Ca2+])1/2 = ( 106 / )1/2 = M Mg(OH)2, Ksp = [Mg2+][OH]2 = 1011 [OH] = (Ksp/[Mg2+])1/2 = ( 1011 / )1/2 = 105 M 通過(guò)控制 OH的濃度，可以先使 Mg(OH)2沉淀。實(shí)際采用 ? 的緩沖溶液。 Ka1混合溶液含 Zn2+和 Mn2+各化 ，通入 H2S氣體，哪一種離子先生成硫化物沉淀？如何控制溶液 pH使這兩種離子分離？（ 298K時(shí) Ksp(ZnS) = ?1025, Ksp(MnS) = ?1014, Ka1= ?108, Ka2= ?1015) ZnS↓ 剛析出， S2同時(shí)參與下列兩種平衡 ① +② – ③ ，得總反應(yīng)： K)aq(H2)s(Z n S)aq(SHZn 22 ?? ???此反應(yīng)為 ZnS 酸溶反應(yīng)的逆反應(yīng)。 在分析化學(xué)中 ，“ 分步沉淀原理 ” 使用較多的是硫化物和氫氧化物的分離 。 L1的 Cl和 I，問(wèn)逐滴加入AgNO3溶液， Cl、 I 哪一種離子先沉淀？可否用分別沉淀分離 Cl和 I（ 298K時(shí) Ksp(AgCl) = ?1010, Ksp(AgI) = ?1017, 不考慮溶液體積的變化 ) 解 ： AgX (s) = Ag+(aq) + X (aq) 開始出現(xiàn) AgCl↓ 所需 [Ag+]為： [Ag+] = Ksp(AgCl) / [Cl] = ? 1010 / = ? 108 開始出現(xiàn) AgI↓ 所需 [Ag+]為： [Ag+] = Ksp(AgI) / [I] = 8. 51 ? 1017 / = ? 1015 ?AgI 先沉淀分析出 當(dāng) AgCl↓ 開始析出時(shí)， [Ag+] 同時(shí)滿足下列 2個(gè)沉淀 溶解平衡的Ksp表達(dá)式： )aq(I)aq(Ag)s(A g I ?? ??)aq(Cl)aq(Ag)s(A g C l ?? ??此時(shí)，殘存的 I濃度為： 69817 ]Ag[K s p A g I]I[ ?????? ?????????當(dāng) AgCl開始 ↓ 時(shí)， I 已沉淀完全，故可通過(guò)分步沉淀分離 Cl和 I 。 一種溶液中同時(shí)含有多種離子 A、 B、 C等 ， 當(dāng)加入某種 X溶液時(shí) ， 溶液中將先后出現(xiàn) AX、 BX、 CX沉淀 ， 這種 先后沉淀的現(xiàn)象 稱為 分步沉淀 。 沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用 θf(wàn)θs p aθa , 2θa , 1 θf(wàn)θsp KKKK KKK ??????? ??? 2HSHC d C l ) 濃 4 H C l(C d S ( s ) 224θf(wàn)θsp KKK ???? ?? Cl)A g ( N H 2 N HA g C l ( s) 233使沉淀生成配位化合物溶解 這里的 K 也可以稱為“ 競(jìng)爭(zhēng)常數(shù) ”，它是指溶液中兩個(gè)平衡同時(shí)存在時(shí)的新平衡的平衡常數(shù) . 用這種方法計(jì)算，可使問(wèn)題簡(jiǎn)化多了。 利用沉淀轉(zhuǎn)化的方法 ， 如用 FeS處理含 Hg2+廢水 ， 則可以解決這個(gè)問(wèn)題 。L 1 ，通入飽和 H2S 溶液，使二者分離，應(yīng)控制 pH 值為多少 ? Example 沉淀的轉(zhuǎn)化（ Conversion of precipitation） Example 在 1L Na2CO3 溶液中使 mol( M S )M39。 Lm )( M 39。 spK4522spsp12152spsp22MM39。 )S()H()S()SH()M( )SH(S)H()MS(222222a22a1sp??????????cccccKKKKK或spa2a122 )SH()M()H( K KKccc ??????122 Lm o l00 . 1S)H( SH ???c溶液飽和spa , 2a , 152spa , 2a , 12o2)H( M)M()H( MKKKcKKKcc?????????????沉淀完全開始沉淀金屬離子沉淀時(shí)的濃度 其中 c(H+)是通過(guò)強(qiáng)酸調(diào)節(jié)的，由此產(chǎn)生過(guò)陽(yáng)離子分組的“硫化氫系統(tǒng)”。L 1 MgCl2溶液中加入等體積的 mol 溶于酸也溶于堿的氫氧化物 O3HAl 3H( s )A l( O H ) 233 ?? ????? 43 A l( O H ) OH( s )A l( O H )Zn(OH)2生成 Zn(OH)2沉淀 Zn(OH)2溶解 類似的化合物，只要金屬具兩性，均可得到如此曲線 . 如 Cu(OH) Zn(OH) Cr(OH)3等 . 1312sp22102 . 0 M n ( O H ) M g ( O H ) ?? ??K? ? 232sp23242θsp23422)( N H ]M g ( O H )[ O2H2N HMg 2N H( s )M g ( O H ) OHNH OHNH2O HMg ( s )M g ( O H )bKKKKjj????????