【正文】 ??????，減小使溶于銨鹽的氫氧化物 這一作用原理常被用于分析化學(xué)中控制（掩蔽）金屬離子的濃度。L 1 Ni2+的溶液中，欲除掉 Fe3+， Ni2+仍留在溶液中，應(yīng)控制 pH值為多少 ? Example Solution 氫氧化物的沉淀 — 溶解平衡可簡(jiǎn)化處理為 將一些金屬離子開(kāi)始沉淀和沉淀完全的 pH值制成下圖， 使用起來(lái)十分方便。 在含有 moldm ?3，即可認(rèn)為 沉淀完全 。 5. 影響難溶物溶解度的其他因素 難溶金屬氫氧化物的溶解 溶于酸的氫氧化物 n5θspnnoθspnnθspsp2nn)OH( )M()OH( )M()OH( OHOHH)( a qn O H( a q)M ( s )M ( O H )???????????????? ?????KccKccKcKJ沉淀完全開(kāi)始沉淀減小使加酸，金屬氫氧化物沉淀的生成 溶解與分離 沉淀與溶解 (precipitation and dissolution ) 對(duì)于 定性分析 ，指溶液中某離子濃度小到 10?5mol L1 S(PbSO4)/mmol L1 AgCl溶解度 /105(mol ★ 因?yàn)殡y溶電解質(zhì)溶液中構(gòu)晶離子的濃度極低 , 我們才能 用濃度 (c)代替活度 (a)。 c(Cl)達(dá)到 1010時(shí) , a(Ag+) Question 鹽效應(yīng)導(dǎo)致難溶電解質(zhì)的溶解度增大 , 這一現(xiàn)象是沉淀 溶解平衡移動(dòng)的結(jié)果嗎 ? Solution ★ 離子氛的存在導(dǎo)致兩個(gè)構(gòu)晶離子 的有效濃度 (即活度 )明顯地小于 測(cè)量濃度 。dm 3 Na2SO4溶液中的溶解度 ， 并與其在純水中的溶解度 ( 105 mol 或者說(shuō) , 下降至原來(lái)的 1/10， 000。 該結(jié)果即 BaSO4 在 moldm3 (BaSO4) = x (x + ) = 1010 由于 x, 式中的 (x + )可用 , 從而算得 : x = 109 即 c(Ba2+) = 109 mol Solution c(Ba2+) = x mol 5 . 影響難溶物溶解度的其他因素 鹽效應(yīng)： 在難溶電解質(zhì)飽和溶液中 ， 加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)(可能含有共同離子或不含共同離子 )而使難溶電解質(zhì)的 溶解度增大 的作用 。 ? 鉛用作陽(yáng)極材料 又如，在硫酸或硫酸鹽介質(zhì)中進(jìn)行電鍍或其他電化學(xué)處理時(shí)，?？梢杂昧畠r(jià)的鉛電極取代昂貴的鉑電極用作陽(yáng)極材料。 由于 Clˉ 離子的大量存在， c(Clˉ) 上升，同離子效應(yīng)使得Qc Ks(AgCl)，此時(shí) c(Ag+)下降即 AgCl的溶解度下降。 sH C lH C l?????????22**** s s s s ( a q)Cl( a q)Ag A g C l ( s ) 達(dá)到新平衡添加的初始狀態(tài)添加水溶液中達(dá)到平衡181022212spLm o ]][[/][ ?????????????????????????????SsClAgKLm o lsClsKsp?? 極小太小，Solution 設(shè) AgCl在 HCl中的溶解度為 S,在純水中溶解度為 S*。 計(jì)算 AgCl在 102 mol ? 大小不同的顆粒共存的溶液，小顆粒溶解，大顆粒長(zhǎng)大。 θ θa rmP 2l n K ΔH[]T R T??? ? 大多數(shù)無(wú)機(jī)鹽在水中比在有機(jī)溶劑中更易溶解 , 水有大的偶極矩 , 能吸引陽(yáng)離子和陰離子形成水化離子。 dm3 10 10 Ag2CrO4 10 5 10 13 10 7 10 17 10 9 10 12 10 5 經(jīng)計(jì)算可知： 結(jié)論 ： （ 1） 相同類(lèi)型 大的 S 也大 減小 S 減小 （ 2） 不同類(lèi)型的比較要通過(guò)計(jì)算說(shuō)明 θspKθspKAgCl AgBr AgI影響沉淀溶解平衡的因素 ? 固體溶解時(shí) 放熱 ， 溫度升高 ，平衡 左 移，不利 沉淀溶解；反之，固體溶解時(shí) 吸熱 ，溫度 升高 ，平衡右移， 有利 于沉淀溶解。 ●用 Ksp比較難溶電解質(zhì)的溶解性能只能在相同類(lèi)型化合物之間進(jìn)行， 溶解度則比較直觀。4 2 ABBA AB)m()n(3θsp32θsp22θspmnθsp其它類(lèi)推型或?qū)π蛯?duì)KSSKKSSSK??????若溶解度用 S ( mol ])([)(.??????? NHKOHMgKOHMgNHM g C lLm o lbsp145135423.][)(:][ , 3000/,.)(,NHONH3????????????????????????Lm olCKOHOHcOHKcLm olNHcKOHHbNHbb可用最簡(jiǎn)式求算])([)()()( 282422 OHMgKOHcMgcJ sp???????? ????答：會(huì)生成 Mg(OH)2沉淀。以下三條規(guī)則稱(chēng)為溶度積原理 : 12222.0 5 0 )()(M g ( O H )OH2Mg?????????Lm o lM g C lcMgcSolution c(OH)等于混合溶液中 NH3發(fā)生堿式電離產(chǎn)生的 [OH]: 。沉淀平衡 第五章 電離平衡與酸堿理論（下） 鋇餐 腎結(jié)石 鐘乳石 溶度積常數(shù) —— 沉淀 溶解達(dá)到平衡時(shí)，難溶電解質(zhì)的各離子以方程式中的系數(shù)為冪的濃度的乘積。嚴(yán)格講應(yīng)用活度積，但離子強(qiáng)度很小，活度系數(shù)近似為 1，對(duì)通式 B ( a q ) , M ( a q ) ( s )BM nm nm ?nmK [ B ][ M ]sp ???式中省略了 M和 B的離子電荷 ][ C l][ A g ?? ??spK)( a qCl( a q )Ag A g C l( s ) ?? ?溶解 沉淀 ]][[][[ A g C l ]][ C l][ A g ??????