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有機化學(第五版)李景寧主編(參考版)

2025-08-08 07:09本頁面
  

【正文】 你導出的構造式是唯一的呢,還是可能有其他結構?答案: 解:推導過程。它(C6H10O4)在酸催化下水解,得等量乙二醛(CHOCHO)和D乳醛(CH3CHOHCHO)。后者有光學活性,與乙酐反應得四乙酸酯。 D酒石酸答案: 異木糖(6) 塔羅糖(5) 2,3,4,6四甲基D半乳糖(4) 甲基 β–2,3,4,6四甲基D半乳糖苷(3) 甲基 β–D半乳糖苷(2)?。?) 物質(zhì)反應時有的可用開鏈式表示,有的必須用環(huán)氧式表示,在用環(huán)氧式表示時,為簡單起見,僅寫α型。 (15)上述反應后加Na(Hg),并通入CO2(8)CH3OH、HCl答案: (14)HCN,然后水解(7)笨甲酰氯、吡啶(6)乙酐 (4)HNO31.因此,吸毒等于慢性自殺?;糜X劑:易使人產(chǎn)生自我陶醉和興奮感經(jīng)常使用會抑制人體的免疫系統(tǒng),出現(xiàn)不安,憂慮,過敏和失眠等癥狀。興奮劑:能增強人的精神體力和敏感性。為什么脫羧在α位?答案: 苯環(huán)活潑還是吡啶環(huán)活潑?答案:(B)與11. 用濃硫酸將喹啉在220~230176。10. 雜環(huán)化合物C5H4O2經(jīng)氧化后生成羧酸C5H4O3,把此羧酸的鈉鹽與堿石灰作用,轉變?yōu)镃4H4O,后者與鈉不起反應, 答案:解:(3)水溶解吡啶,甲苯不溶。除去混在吡啶中的六氫吡啶。除去混在甲苯中的少量吡啶; (2)解決下列問題:(1) 答案:.解:如要合成6甲氧基喹啉,需用哪些原料?答案:解:Skramp法合成喹啉的反應: 易聚合成樹脂物。 環(huán)上π電子密度不降者穩(wěn)定。 比苯環(huán)易氧化,在空氣中逐漸氧化變成褐色吡啶環(huán)上N原子的P電子對未參與共扼,能接受一個質(zhì)子環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性酸堿性是弱酸(Ka=1015,比醇強)。 性質(zhì)它們與苯的相對密度比較如下:從酸堿性、環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性、取代反應及受酸聚合性等角度加以討論。答案:解:3. 為什么呋喃、噻吩及吡咯容易進行親電取代反應,試解釋之。 由于雜原子的電負性不同,呋喃分子中氧原子的電負性(3,5)較大,π電子共扼減弱,而顯現(xiàn)出共扼二烯的性質(zhì),易發(fā)生雙烯合成反應,而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的電負性較小(),芳香性較強,是閉合共扼體系,難顯現(xiàn)共扼二烯的性質(zhì),不能發(fā)生雙烯合成反應。2. 為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進行雙烯合成反應,而噻吩及吡咯則不能?試解釋之。 (9)腺嘌呤 (8)β吲哚乙酸 (6)3乙基喹啉(7)5磺酸基異喹啉 (5)α,β吡啶二羧酸 第十八章 雜環(huán)化合物另一方面,該烯烴重排成甲苯時,主要通過分子內(nèi)[1,3]或[1,7]σ遷移反應來實現(xiàn)的。(3).化合物重排成甲笨放出大量的熱,但它本身卻相當穩(wěn)定。根據(jù)前線軌道理論,[2+2]環(huán)加成的熱反應是禁阻的,而[4+2]環(huán)加成的熱反應是允許的。(2).在此78℃時,下面反應中(b)的反應速率比(a)的快1022倍。研究表明,雙烯體上連接給電子取代基時,可以提高其HOMO軌道的能量。答案::答案:(1). 涉及的π電子數(shù)為6個 (2). 涉及的π電子數(shù)為4個(3). 涉及的π電子數(shù)為6個 (4). 涉及的π電子數(shù)為16個:(1).在狄爾斯阿爾德反應中,2丁叔基,1,3丁二烯反應速率比1,3丁二烯快許多。答案:?答案:,反應產(chǎn)物可得到哪一種(Ⅰ或Ⅱ)?答案:,下列反應能得到給出的結果。答案:第十七章 周環(huán)反應1. 推測下列化合物的電環(huán)時產(chǎn)物的方法.答案::答案:,請說明這個產(chǎn)物的合理性。對下列化合物,你能提出哪幾種合理的合成步驟。完成下列轉化:答案:寫出下列物質(zhì)的結構式:(1)齊格勒-納塔催化劑 (2)9-BBN (3)三甲硅基烯醇醚(4)三苯膦羰基鎳 (5)蔡塞鹽 (6)威爾金遜催化劑答案:(1)齊格勒納塔(ZieglerNatta)催化劑:Ti + AlEt3(2)9BBN: ,9硼二環(huán)[]壬烷 9borobicyclo[]nonane(3)三甲硅基烯醇醚(4)三苯膦羰基鎳:Ph3PNi(CO)3(5)蔡塞(Ziess)鹽:(6)威爾金遜(Wilkinson)催化劑:RhCl(PPh3)例如,(5)氧化加成反應:過渡金屬和AB型的化合物反應時,AB鍵發(fā)生斷裂,同時加成到過渡金屬上的反應,稱為氧化加成反應,例如,(6)羰基化反應:烷基過渡金屬與CO插入到R——M形成?;^渡金屬RCOM的反應,稱為羰基化反應。C2H4](3)金屬化反應:是指某些具有活性氫的烴或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機化合物直接反應,形成活性氫被金屬置換后的金屬烴基化物。例如:蔡塞(Z(1)金屬有機化合物:是指烴基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物。 答案:第十六章 元素有機化合物5.(4)可以用水處理,在室溫下發(fā)生劇烈反應,產(chǎn)生熱效應的為(對甲苯甲酰氯),而幾乎不發(fā)生明顯反應,出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為(對甲苯磺酰氯).4. 試寫出下列反應的主要產(chǎn)物:3.用化學方法區(qū)別下列化合物:答案: 2.命名下列化物: 答案:1. 第十五章 含硫和含磷有機化合物 化合物A的結構式是1 化合物A分子式為C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作用,酸化該化合物得到一清晰的溶液,化合物A的核磁共振譜如下圖所示,是推導出化合物A的結構式。寫出A和B的結構式。1某化合物A,分子式為C8H17N,其核磁共振譜無雙重峰,它與2mol碘甲烷反應,然后與Ag2O(濕)作用,接著加熱,則生成一個中間體B,其分子式為C10H21N。試寫出A、B、C和D的結構式。1試分離PhNHPhNHCH3和PH(NH3)2答案:1選擇適當?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應合成:(1)2,2ˊ-二甲基-4-硝基-4ˊ-氨基偶氮苯;(2)甲基橙答案:從指定原料合成。答案:8. 解釋下述實驗現(xiàn)象:(1)對溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應,生成幾乎等量的對和間甲苯酚。(7)(8) 答案: 解:(1)。(5)(3) 指出下列重排反應的產(chǎn)物:(1) (7)(8)(9)(10)答案:(1) (注:書中有誤,改為) (2) (3) (6)(4)(2)6. 完成下列反應:(1)5. 完成下列各步反應,并指出最后產(chǎn)物的構型是(R)或(S)。、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點高低并說明理由。2. 按其堿性的強弱排列下列各組化合物,并說明理由。1. 給出下列化合物名稱或寫出結構式。綜上所述:A的結構為:C15H31COOC16H33,B的結構為C16H33OH。由題意知:B氧化得羧酸分子量應為256,故B的分子量為242,∴B為C16H33OH。答案:15.(注:此題有誤,中和當量為242的羧酸改為中和當量為256)解:∵m/e=480,∴A的分子量為480。C,B和C的NMR證明它們都是直鏈化合物。A用NaOH水溶液進行皂化,得到一個不溶于水的化合物B,B可用有機溶劑從水相中萃取出來。C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。 答案:答案:  用簡單的反應來區(qū)別下列各組化合物: 由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合成農(nóng)藥“害撲威” 答案:(1)(2)(3) 由丁酰胺合成丙胺;(3) 由氯丙烷合成丁酰胺;(2)2. 試用方程式表示下列化合物的合成路線:(1)最常用的非離子型洗滌劑為碘值的大小反映了油脂的不飽和程度的高低,它是油脂分析的一項重要指標。干性油通常是由不飽和脂肪酸組成的甘油三酯。干性:是指空氣中會逐漸就有韌性的固態(tài)薄膜的油脂。皂化值:是完全水解1克油脂所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。答案:酯:是指酸和醇之間脫水后的生成物,它包括無機酸酯和有機酸酯,如硫酸酯,磷酸酯和羧酸酯。1. 說明下列名詞: 又由題意:E為氨基酸,相對分子質(zhì)量為75,所以E的結構為H2NCH2COOH。1680為共扼羧酸的 >C=O的伸縮振動;16001500cm1是由二聚體的OH鍵的面內(nèi)彎曲振動和CO 鍵的伸縮振動之間偶合產(chǎn)生的兩個吸收帶;750cm –1和700cm1是一取代苯的 CH鍵的面外彎曲振動。11.E溶于水,用標準NaOH滴定時,分子中有酸性和堿性基團,元素分析含N,相對分子質(zhì)量為75,求馬尿酸的結構。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。當馬尿酸與HCl回流,得到兩個晶體D和E。 故二元酸為 (3) 綜上所述,該烴為有取代基的環(huán)烯烴即3甲基環(huán)丁烯。(2)該烴有旋光性,氧化后成二元酸,相對分子質(zhì)量132。求該烴的結構。該烴經(jīng)過氧化后生成一個相對分子質(zhì)量為132的酸。依分子式只能為環(huán)醇。解:根據(jù)題意,B為二元酸,C可與苯肼作用,為羰基化合物,D為烴。(C)能與苯肼作用,用鋅汞齊及鹽酸處理得化合物(D)。②(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O (A),氧化后得(B)C6H10O4。CH3O , (CH3)3CO, (CH3)2CHO8. 解:酸性: ① 水>乙炔>氨。 ② 乙醇、乙酸、環(huán)戊二烯、乙炔 Lewis堿: 二甲醚, 氨, 乙炔鈉.Lewis酸: 三氯化鋁 , 三氟化硼 , 水. 8.(1) 二甲醚和無水三氯化鋁。 (3) 丙酸 乳酸(4) 丙酸 丙酐(5) 溴苯 苯甲酸乙酯4. 解:(1)or (2) (3) (4) (5)6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲與碳酸鈉作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氫氧化鈉溶液中加熱后可水解,在乙的水解液蒸餾出的液體有碘仿反應,試推測甲、乙、丙的結構。 丙二酸、丁二酸、己二酸3 解:  乙醇、乙醚和乙酸;乙酸、草酸、丙二酸;甲酸、乙酸和乙醛; (2)三氯化磷 ( 4)9,12十八二烯酸 2.試以方程式表示乙酸與下列試劑的反應。 (2)3對氯苯基丁酸 解:第十二章 羧酸  命名下列化合物或寫出結構式。解:20. 某化合物A,分子式為C5H12O,具有光學活性,當用K2Cr2O7氧化時得到?jīng)]有旋光的B,分子式為 C5H10O,B與CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C,C能被拆分為對映體。A的IHNMR 譜如下: (s,3H) , (d, 2H) , (s,6H) , (t,1H)。試推出化合物F和G的合理結構。 解:(1)(2) 14. 以苯及不超過2個碳的有機物合成下列化合物。6. 完成下列反應式(對于有2種產(chǎn)物的請標明主次產(chǎn)物)。                            解:(1) 2甲基3戊酮  ?。?)4甲基2乙基己醛 (3)反4己烯醛  ?。?)Z3甲基2庚烯5炔4酮 (5)3甲氧基4羥基苯甲醛 (6)對甲氧基苯乙酮(7)反2甲基環(huán)己基甲醛 ?。?)3R3溴2丁酮(9)3甲?;於  。?0)螺[]癸8酮2. 比較下列羰基化合物與HCN加成時的平衡常數(shù)K值大小。(A)C4H10O,在NMR圖中δ=(雙重峰6H),=(復雜多重峰,1H)=(雙重峰,2H)以及δ=(單峰,1H加樣品與D2O共振后此峰消失),試推測A的結構。C在過氧化物存在下與HBr 反應得E,E 水解得B,決定了A中甲氧基的位置是在甲基的鄰位,而不是與甲基在同一個碳上。答案: 化合物A不與金屬鈉、氫氧化鈉和高錳酸鉀反應,說明不是醇或酚及帶C=C的物質(zhì),可能是醚類。答案:答案:18.分子式為C5H12O的一般純度的醇,具有下列NMR數(shù)據(jù),試推出該醇的結構式。綜合考慮后可得其結構為: 并能吸收1molBr2,(A)經(jīng)催化加氫得(B),將(B)氧化得(C)分子式為C6H10O,將(B)在加熱下與濃H2SO4作用的產(chǎn)物還原可得到環(huán)已烷,試推測(A)可能的結構,寫出各步驟的反應式:答案:分子式為C6H10O,不飽和度為2,能與盧卡斯試劑反就,說明為醇,變可被高錳酸鉀氧化,并能吸收1mol 溴,說明分子中含有一個C=C。(2)乙中含有少量水(3)環(huán)已醇中含有少量苯酚 答
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