【正文】 五、化合物的分子式為C4H8Br2，其1HNMR譜如下，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。(4) (A) CH3CCl2CH2Cl (B) CH3CHClCHCl2解：(A) 兩種質(zhì)子，出兩組單峰。 (B) 三種質(zhì)子，兩組三重峰,一組單峰。出三組峰：δ~(3H,三重峰)，δ~(2H,四重峰)，δ~(2H)。出一個(gè)單峰(12H)。(4) 解：(A) 有~1600、1500、1580、1460 cm1苯環(huán)特征呼吸振動(dòng)； (B) 無(wú)~1600、1500、1580、1460 cm1苯環(huán)特征呼吸振動(dòng)；三、指出以下紅外光譜圖中的官能團(tuán)。 (B) 雙鍵面外彎曲振動(dòng)(γC=C)：~970 cm1。(B) C–H伸縮振動(dòng)(νC–H)：3010 cm~2980 cm1均有峰； 雙鍵紳縮振動(dòng)(νC=C)：~1640 cm1；雙鍵面外彎曲振動(dòng)(γC=C)：~990 cm1，910 cm1。試推斷兩種化合物的結(jié)構(gòu)。其制備的反應(yīng)式如下，試寫(xiě)出其反應(yīng)機(jī)理。解：(二十四) 2,4,6三氯苯基4’硝基苯基醚又稱(chēng)除草醚，是一種毒性很低的除草劑。(二十二) 寫(xiě)出下列反應(yīng)的機(jī)理：解：(二十三) 將對(duì)氯甲苯和NaOH水溶液加熱到340℃，生成等量的對(duì)甲苯酚和鄰甲苯酚。解：(二十一) 用立體表達(dá)式寫(xiě)出下列反應(yīng)的機(jī)理，并解釋立體化學(xué)問(wèn)題。(F)和(G)均能使KMnO4水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式為C8H5NO6的化合物(H)。(B)和(C)中的溴原子很活潑，易與NaOH水溶液作用，分別生成分子式為C9H11NO3互為異構(gòu)體的醇(D)和(E)。試推導(dǎo)(A)~(E)的構(gòu)造。解：(十九) 化合物(A)與Br2CCl4溶液作用生成一個(gè)三溴化合物(B)，(A)很容易與NaOH水溶液作用，生成兩種同分異構(gòu)的醇(C)和(D)，(A)與KOHC2H5OH溶液作用，生成一種共軛二烯烴(E)。(B)進(jìn)行SN1或SN2反應(yīng)都很慢，但在Ag+的作用下，可以生成Saytaeff烯烴(C)。(9) 順和反1叔丁基4氯環(huán)己烷分別與熱的氫氧化鈉乙醇溶液反應(yīng)(E2機(jī)理)，哪一個(gè)較快？解：順式較快。(8) 寫(xiě)出蘇型和赤型1,2二苯基1氯丙烷分別與C2H5ONaC2H5OH反應(yīng)的產(chǎn)物。試解釋KI的催化作用。解：親核性：（B）＞ (C) ＞ (A)原因：三種親核試劑的中心原子均是氧，故其親核性順序與堿性一致。解：幾種烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶劑解反應(yīng)教都是按照SN1機(jī)理進(jìn)行的。(3) 1氯2丁烯(I)和3氯1丁烯(II)分別與濃的乙醇鈉的乙醇溶液反應(yīng)，(I)只生成(III)，(II)只生成(IV)，但分別在乙醇溶液中加熱，則無(wú)論(I)還是(II)均得到(III)和(IV)的混合物。增加水的含量，使溶劑的極性增大，有利于SN1；(2) 無(wú)論實(shí)驗(yàn)條件如何，新戊基鹵[(CH3)3CCH2X]的親核取代反應(yīng)速率都慢，為什么？解：(CH3)3CCH2X在進(jìn)行SN1反應(yīng)時(shí)，CX鍵斷裂得到不穩(wěn)定的1186。為什么？解：CH3Br和C2H5Br是伯鹵代烷，進(jìn)行堿性水解按SN2機(jī)理進(jìn)行。試由下列指定原料(無(wú)機(jī)原料任選)合成之：（1）由苯和乙烯合成；（2）由甲苯合成。氟樂(lè)靈的構(gòu)造式如下：解：(十六)　1,2二(五溴苯基)乙烷(又稱(chēng)十溴二苯乙烷)是一種新型溴系列阻燃劑，其性能與十溴二苯醚相似，但其阻燃性、耐熱性和穩(wěn)定性好。(十二) 由1溴丙烷制備下列化合物：(1) 異丙醇解：(2) 1,1,2,2四溴丙烷解：(3) 2溴丙烯解：由(2)題得到的 (4) 2己炔解： [參見(jiàn)(2)] (5) 2溴2碘丙烷解： [參見(jiàn)(2)](十三) 由指定原料合成：(1) 解：(2) 解：(3) 解：(4) 解：(十四) 由苯和/或甲苯為原料合成下列化合物(其他試劑任選)：(1) 解：(2) 解：或者：(3) 解：(4) 解：(十五) 4三氟甲基2,6二硝基N,N二丙基苯胺(又稱(chēng)氟樂(lè)靈，trifluralin B)是一種低毒除草劑，適用于大豆除草，是用于莠草長(zhǎng)出之前使用的除草劑，即在莠草長(zhǎng)出之前噴灑，待莠草種子發(fā)芽穿過(guò)土層過(guò)程中被吸收。 芐基型CX鍵活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于苯基型(芐基型C+具有特殊的穩(wěn)定性)。 NO2的吸電子共軛效應(yīng)使對(duì)位氟的活性大增。(1) 在2%AgNO3乙醇溶液中反應(yīng)：（A）1溴丁烷 （B）1氯丁烷 （C）1碘丁烷 (C)＞(A)＞(B)(2) 在NaI丙酮溶液中反應(yīng)：（A）3溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1溴乙烷 （D）2溴丁烷(A)＞(C)＞(D)＞(B)(3) 在KOH醇溶液中反應(yīng)：(A)＞(B)＞(C)(九) 用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物(1) 解(2) 解：(3) (A) (B) (C) 解： (4) 1氯丁烷，1碘丁烷，己烷，環(huán)己烯解： (5) (A) 2氯丙烯 (B) 3氯丙烯 (C) 芐基氯 (D) 間氯甲苯 (E) 氯代環(huán)己烷解：(十) 完成下列轉(zhuǎn)變[(2)、(3)題的其它有機(jī)原料可任選]： (1) 解：(2) 解： 或：(3) 解： (4) 解：(5) 解： (6) 解： (十一) 在下列各組化合物中，選擇能滿(mǎn)足各題具體要求者，并說(shuō)明理由。極性非質(zhì)子溶劑有利于SN2 。 親核性：SH＞OH 。 C＋穩(wěn)定性：CH3CH=CHCH2＋　＞　CH2＝CHCH2CH2＋(4) (A)(B) 解：A＞B　。 中βC上空間障礙大，反應(yīng)速度慢。I的離去能力大于Cl。解： (六) 完成下列反應(yīng)式：解：紅色括號(hào)中為各小題所要求填充的內(nèi)容。 (2) 解： （1）（A）＞（B）＞ (D) ＞（C） （C）為對(duì)稱(chēng)烯烴，偶極矩為0（2）（B）＞（C）＞（A）。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (三) 　1,2二氯乙烯的(Z)和(E)異構(gòu)體，哪一個(gè)熔點(diǎn)較高？哪一個(gè)沸點(diǎn)較高？為什么？解： 熔點(diǎn)： 沸點(diǎn)：原因：順式異構(gòu)體具有弱極性，分子間偶極偶極相互作用力增加，故沸點(diǎn)高；而反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體分子的對(duì)稱(chēng)性好，它在晶格中的排列比順式異構(gòu)體緊密，故熔點(diǎn)較高。3176。（1）C5H11Cl (并指出1176。(提示：兩個(gè)基團(tuán)構(gòu)造相同但構(gòu)型不同，屬于不同基團(tuán)。(A)在部分毒化的鈀催化劑催化下，小心加氫得到產(chǎn)物C8H14(C), (C)具有光學(xué)活性。解： (A) (B) (十九) 化合物C8H12(A)，具有光學(xué)活性。若以Pt為催化劑催化氫化，則(A)轉(zhuǎn)變C6H14 (B)，(B)無(wú)光學(xué)活性。解： (十八) 某化合物(A)的分子式為C6H10，具有光學(xué)活性。它們都無(wú)旋光性，但19℃的鄰二醇可拆分為兩個(gè)旋光度相等、方向相反的鄰二醇。試寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)式。其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是對(duì)映體；(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非對(duì)映體；(I)和(III)、 (II)和(IV)是順?lè)串悩?gòu)體。(十四) 寫(xiě)出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四個(gè)立體異構(gòu)體的透視式。(十一) 下列化合物各有多少立體異構(gòu)體存在？ (1) (2) (3) 解：(1) 四種： (2) 八種； (3) 八種(十二) 根據(jù)給出的四個(gè)立體異構(gòu)體的Fischer投影式，回答下列問(wèn)題： (1) (Ⅱ)和(Ⅲ)是否是對(duì)映體？ (2) (Ⅰ)和(Ⅳ) 是否是對(duì)映體？ (3) (Ⅱ)和(Ⅳ)是否是對(duì)映體？ (4) (Ⅰ)和(Ⅱ)的沸點(diǎn)是否相同？ (5) (Ⅰ)和(Ⅲ)的沸點(diǎn)是否相同？ (6) 把這四種立體異構(gòu)體等量混合，混合物有無(wú)旋光性？解：(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No，四種立體異構(gòu)體等量混合物無(wú)旋光性 (十三) 預(yù)測(cè)有多少立體異構(gòu)體，指出哪些是對(duì)映體、非對(duì)映體和順?lè)串悩?gòu)體。 (3) 全部都有同樣的構(gòu)型關(guān)系。(十) (1) 寫(xiě)出3甲基1戊炔分別與下列試劑反應(yīng)的產(chǎn)物。第二次觀察說(shuō)明什么問(wèn)題？解：第二次觀察說(shuō)明，第一次觀察到的α是+176。在同樣情況下改用5cm長(zhǎng)的盛液管時(shí)，其旋光度為+176。其中：3甲基1氯戊烷有一對(duì)對(duì)映體： 3甲基2氯戊烷有兩對(duì)對(duì)映體： (1) (2) (3) (4)(1)和(2)是對(duì)映體，(3)和(4)是對(duì)映體；(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非對(duì)映體。 (八) 把3甲基戊烷進(jìn)行氯化，寫(xiě)出所有可能得到的一氯代物。② 在Fischer投影式中，如果最小的基團(tuán)在豎鍵上，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針時(shí)，手性碳的構(gòu)型為R型，反之，為S型；如果最小的基團(tuán)在橫鍵上，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針時(shí)，手性碳的構(gòu)型為S型，反之，為R型；(七) Fischer投影式是R型還是S型？下列各結(jié)構(gòu)式，哪些同上面這個(gè)投影式是同一化合物？(1) (2) (3) (4) 解： S型。(六) 下列Fischer投影式中，哪個(gè)是同乳酸一樣的？ (1) (2) (3) (4) 解： (1)、(3)、(4)和題中所給的乳酸相同，均為R型；(2)為S型。不飽和烴是什么？生成的飽和烴有無(wú)旋光性？解：不飽和烴是或，生成的飽和烴無(wú)旋光性。解： (1) (2) (三) 相對(duì)分子質(zhì)量最低而有旋光性的烷烴是哪些？用Fischer投影式表明它們的構(gòu)型。(提示：兩個(gè)基團(tuán)構(gòu)造相同但構(gòu)型不同，屬于不同基團(tuán)。(A)在部分毒化的鈀催化劑催化下，小心加氫得到產(chǎn)物C8H14(C), (C)具有光學(xué)活性。解： (A) (B) (十九) 化合物C8H12(A)，具有光學(xué)活性。若以Pt為催化劑催化氫化，則(A)轉(zhuǎn)變C6H14 (B)，(B)無(wú)光學(xué)活性。解： (十八) 某化合物(A)的分子式為C6H10，具有光學(xué)活性。它們都無(wú)旋光性，但19℃的鄰二醇可拆分為兩個(gè)旋光度相等、方向相反的鄰二醇。試寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)式。其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是對(duì)映體；(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非對(duì)映體；(I)和(III)、 (II)和(IV)是順?lè)串悩?gòu)體。(十四) 寫(xiě)出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四個(gè)立體異構(gòu)體的透視式。(十一) 下列化合物各有多少立體異構(gòu)體存在？ (1) (2) (3) 解：(1) 四種： (2) 八種； (3) 八種(十二) 根據(jù)給出的四個(gè)立體異構(gòu)體的Fischer投影式，回答下列問(wèn)題： (1) (Ⅱ)和(Ⅲ)是否是對(duì)映體？ (2) (Ⅰ)和(Ⅳ) 是否是對(duì)映體？ (3) (Ⅱ)和(Ⅳ)是否是對(duì)映體？ (4) (Ⅰ)和(Ⅱ)的沸點(diǎn)是否相同？ (5) (Ⅰ)和(Ⅲ)的沸點(diǎn)是否相同？ (6) 把這四種立體異構(gòu)體等量混合，混合物有無(wú)旋光性？解：(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No，四種立體異構(gòu)體等量混合物無(wú)旋光性 (十三) 預(yù)測(cè)有多少立體異構(gòu)體，指出哪些是對(duì)映體、非對(duì)映體和順?lè)串悩?gòu)體。 (3) 全部都有同樣的構(gòu)型關(guān)系。(十) (1) 寫(xiě)出3甲基1戊炔分別與下列試劑反應(yīng)的產(chǎn)物。第二次觀察說(shuō)明什么問(wèn)題？解：第二次觀察說(shuō)明，第一次觀察到的α是+176。在同樣情況下改用5cm長(zhǎng)的盛液管時(shí)，其旋光度為+176。其中：3甲基1氯戊烷有一對(duì)對(duì)映體： 3甲基2氯戊烷有兩對(duì)對(duì)映體： (1) (2) (3) (4)(1)和(2)是對(duì)映體，(3)和(4)是對(duì)映體；(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非對(duì)映體。 (八) 把3甲基戊烷進(jìn)行氯化，寫(xiě)出所有可能得到的一氯代物。② 在Fischer投影式中，如果最小的基團(tuán)在豎鍵上，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針時(shí)，手性碳的構(gòu)型為R型，反之，為S型；如果最小的基團(tuán)在橫鍵上，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針時(shí)，手性碳的構(gòu)型為S型，反之，為R型；(七) Fischer投影式是R型還是S型？下列各結(jié)構(gòu)式，哪些同上面這個(gè)投影式是同一化合物？(1) (2) (3) (4) 解： S型。(六) 下列Fischer投影式中，哪個(gè)是同乳酸一樣的？ (1) (2) (3) (4)