【正文】 。 731 cm1譜帶歸屬于 EP序列結(jié)構(gòu)。 定量判斷： 頭 尾結(jié)構(gòu)的 PP序列 810815 cm1。 若氧化時(shí)間更長(zhǎng)，差減譜看到生成羰基位于 1727 cm1及 1700 cm1。 差譜中， 1080~1110 cm1的正峰是氧化產(chǎn)物中 CO鍵的振動(dòng)峰， 975 cm1歸屬于反式次甲基譜帶?；€上方代表反應(yīng)后生成的脂基，而下方倒峰表示反應(yīng)過(guò)程中消失的酸酐或環(huán)氧官能團(tuán)。 如環(huán)氧樹(shù)脂與環(huán)氧酸酐共聚固化過(guò)程，檢測(cè) 1860 cm1酸酐中羰基強(qiáng)度變化，測(cè)定反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。 聚合固化過(guò)程的紅外光譜 測(cè)反應(yīng)體系反應(yīng)級(jí)數(shù)及化學(xué)過(guò)程。 ?COOH=150 ?18 （ )1 計(jì)算得出的分子質(zhì)量與粘度法的結(jié)果一致。 分子鏈兩端的端基是醇或酸，其相對(duì)分子質(zhì)量為； Mr=2/(E1+E2) 式中 E E2分別為醇或酸端基物質(zhì)的量，假設(shè)樣品中不存在支鏈及其它端基官能團(tuán)。 可以用差減法消去主結(jié)構(gòu)光譜的干擾 ， 得到不規(guī)則結(jié)構(gòu)的紅外光譜；如： 圖中 a、 b分別為 20 ?C及 40 ?C 時(shí)聚合的氯丁橡膠的紅外光譜；（ ba）則為它們的差減譜。 FTIR不僅靈敏度高 、 信噪比好 ， 還可以進(jìn)行差示光譜 、 譜帶分離 、 去卷積 、 因子分析 、 最小二乘法純譜帶擬合 ， 以及二維相關(guān)紅外分析等手段 。若相同，則表明該化合物只有一種構(gòu)象。構(gòu)象固定的六元環(huán)上 CY鍵為例，平鋪 CY鍵伸縮振動(dòng)頻率高于直立鍵，原因是直立鍵垂直于環(huán)平面，其伸縮振動(dòng)作用于 C上的復(fù)位力??； Y若在平面， CY的伸縮振動(dòng)使環(huán)擴(kuò)張，復(fù)位力大，所以振動(dòng)頻率高。如：二氯丙烯順、反異構(gòu)體。 圖 . 樟柳堿氫溴酸鹽 (a) 左旋體 ； (b)消旋體 ?區(qū)分幾何（順、反）異構(gòu)體 ： 對(duì)稱反式異構(gòu)體中的雙鍵處于分子對(duì)稱中心，分子振動(dòng)中偶極距變化小，為紅外非活性；而順式異構(gòu)體無(wú)對(duì)稱中心，偶極矩有變化，有明顯的雙鍵特征峰，以此可區(qū)分順、反異構(gòu)體。 ?但對(duì)映體和外消旋體由于晶格中分子排布不同，固性紅外光譜不同。 ?聯(lián)苯雙脂同質(zhì)異晶體固相光譜， KBr 壓片： （ a) 低熔點(diǎn)方片狀結(jié)晶體 (b)高熔點(diǎn)棱柱狀晶體。 FTIR在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用 ? 化合物的鑒定與表征 * ? 鑒別化合物的異同 ? 鑒別光學(xué)異構(gòu)體 ? 區(qū)分幾何（順、反）異構(gòu)體 ? 區(qū)分構(gòu)象異構(gòu)體 ?鑒別化合物的異同： 紅外光譜圖同熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、折射率和比旋度等物理常數(shù)一樣是該化合物的一種特征。以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。 二 定量分析方法 a 直接計(jì)算法 ： C=A/kl=(lgI0/I)/kl 只適于濃度與光密度成線性關(guān)系，分析峰不被其他成分干擾，吸收池厚度可精密測(cè)定的情況 b 工作曲線法 ：測(cè)定試樣濃度變化大，或極性溶劑影響。 2 . 吸光度的測(cè)定 （ 1） 一點(diǎn)法： 不考慮背景吸收，直接從譜圖中讀取譜圖縱坐標(biāo)的透過(guò)率，再由公式 lg1/T=A計(jì)算吸光度。 （ 2）所選擇的吸收帶的吸收強(qiáng)度應(yīng)與被測(cè)物質(zhì)濃度有 線性關(guān)系 。 一 基本原理 1. 選擇吸收帶的原則 （ 1）須是被測(cè)物質(zhì)的 特征吸收帶 。 A=ckl= lgI0/I 紅外光譜的譜帶較多，選擇余地大，能方便地對(duì)單一組份和多組份進(jìn)行定量分析。 1. 未知物 C4H8O2的結(jié)構(gòu) H C O C H 2 C H 2 C H 3OH 3 C C O C H 2 C H 3OH 3 C H 2 C C O C H 3O解： 1） ?=18/2+4=1 2） 峰歸屬 3）可能的結(jié)構(gòu) C8H8純液體 解： 1） ? =18/2+8=5 2） 峰歸屬 3）可能的結(jié)構(gòu) HC C H24. C8H7N， 確定結(jié)構(gòu) 解： 1） ? =1（ 17） /2+8=6 2） 峰歸屬 3）可能的結(jié)構(gòu) H 3 C C N定量分析 通過(guò)對(duì)特征吸收譜帶強(qiáng)度的測(cè)量求出組份含量。 元素分析 是推斷未知樣品結(jié)構(gòu)的另一依據(jù)。 未知物結(jié)構(gòu)確定 structure determination of pounds 準(zhǔn)備工作 進(jìn)行未知物光譜解析前，對(duì)樣品了解，如來(lái)源、外觀，據(jù) 樣品形態(tài) ，選擇適當(dāng)制樣方法； 視察樣品顏色、氣味等，是判斷未知物結(jié)構(gòu)佐證。 根據(jù)紅外光譜圖吸收峰位、強(qiáng)度和形狀，利用基團(tuán)振動(dòng)頻率與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，確定吸收帶歸屬，確認(rèn)基團(tuán)或鍵，進(jìn)而推定分子的結(jié)構(gòu)。如未知物不是新化合物，可通過(guò)兩方式查對(duì)： （ 1）查閱標(biāo)準(zhǔn)譜圖譜帶索引 ,找試樣光譜吸收帶相同標(biāo)準(zhǔn)譜； （ 2）進(jìn)行光譜解析，判斷試樣的可能結(jié)構(gòu)，然后在由化學(xué)分類索引查找標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照核實(shí)。 n=1 770~785 cm1 （ 中 ） n=2 740 ~ 750 cm1 （ 中 ） n=3 730 ~740 cm1 （ 中 ） n≥? 722 cm1 （ 中強(qiáng) ） d) CH2和 CH3的相對(duì)含量也可以由 1460 cm1和 1380 cm1的峰 強(qiáng)度估算 cm1 1500 1400 1300 正二十八烷 cm1 1500 1400 1300 正十二烷 cm1 1500 1400 1300 正庚烷 2. 烯烴，炔烴 HCC HC CCC伸縮振動(dòng) C H變形振動(dòng) a)CH 伸縮振動(dòng) ( 3000 cm1) HCC HHCHC C H 2H3080 cm1 3030 cm1 3080 cm1 3030 cm1 3300 cm1 υ （ CH） 30803030 cm1 29002800 cm1 3000 cm1 b)C=C 伸縮振動(dòng) (16801630 cm1 ) 1660cm1 分界線 C CR 1HHR 2C CR 1R 2R 3HC CR 1R 2R 3R 4υ （ C=C） 反式烯 三取代烯 四取代烯 16801665 cm1 弱，尖 C CR 1H HR 2C CR 1HHHC CR 1R 2HH順式烯 乙烯基烯 亞乙烯基烯 16601630cm1 中強(qiáng)，尖 ⅰ 分界線 1660cm1 ⅱ 順強(qiáng)，反弱 ⅲ 四取代（不與 O， N等相連）無(wú) υ （ C=C） 峰 ⅳ 端烯的強(qiáng)度強(qiáng) ⅴ 共軛使 υ （ C=C） 下降 2030 cm1 CC RHCC R 2R 1C CC Cυυ 21402100cm1 （弱） 22602190 cm1 （弱）