紅外吸收光譜法(2)(參考版)
2025-05-16 03:30本頁面
【正文】 表面增強(qiáng)拉曼光譜效應(yīng) —— 吸附在經(jīng)特殊制備的良導(dǎo)體金屬溶膠或摻和物等基質(zhì)表面上的分子，其拉曼光譜的強(qiáng)度比被吸附前大大增強(qiáng)的現(xiàn)象，增強(qiáng)因子達(dá)104108。 ?他們認(rèn)為這種異常高的拉曼信號(hào)的增強(qiáng)不能簡單地歸結(jié)于銀電極表面粗糙化后吸附的吡啶分子數(shù)量的增加，而必然有某種物理效應(yīng)在起作用。 ? 在文章中，他們報(bào)道了吸附在用電化學(xué)方法粗糙化的銀電極表面的吡啶分子在不同電位下的拉曼光譜，表明了拉曼光譜能與電化學(xué)方法聯(lián)用而測(cè)得吸附在電極表面的分子的信息。 5） CC伸縮振動(dòng)在拉曼光譜中是強(qiáng)譜帶。 4） 在拉曼光譜中， X=Y=Z， C=N=C， O=C=O這類鍵的對(duì)稱伸縮振動(dòng)是強(qiáng)譜帶，這類鍵的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)是弱譜帶。 3）環(huán)狀化合物的對(duì)稱振動(dòng)常常是最強(qiáng)的拉曼譜帶。 ? 樣品池 ：常用微量毛細(xì)管以及常量的液體池、氣體池和壓片樣品架等。 c 制樣技術(shù)不同：紅外光譜制樣復(fù)雜 ， 拉曼光譜勿需制樣 ，可直接測(cè)試水溶液 。 通常非極性分子及基團(tuán)的振動(dòng)導(dǎo)致分子變形 ， 引起極化率的變化 ， 是拉曼活性的 。拉曼光譜為散射光譜，紅外光譜對(duì)應(yīng)的是與某一吸收頻率能量相等的（紅外）光子被分子吸收，因而紅外光譜是吸收光譜。 ① 相似之處： 激光拉曼光譜與紅外光譜一樣 ， 都能提供分子振動(dòng)頻率的信息 ， 對(duì)于一個(gè)給定的化學(xué)鍵 ，其紅外吸收頻率與拉曼位移相等 ， 均代表第一振動(dòng)能級(jí)的能量 。 選律 S C SS C SS C S?1 ?2 ?3 ?4 拉曼活性 紅外活性 紅外活性 拉曼光譜 —源于極化率變化 紅外光譜 —源于偶極矩變化 紅外光譜與 Raman光譜比較 紅外光譜與拉曼光譜互稱為姊妹譜 。 對(duì)稱中心分子 CO2， CS2等， 選律不相容。 激光拉曼光譜基本原理 Rayleigh散射： 彈性碰撞；無能量交換 ， 僅改變方向； Raman散射： 非彈性碰撞；方向改變且有能量交換； Rayleigh散射 Raman散射 E0基態(tài) ， E1振動(dòng)激發(fā)態(tài)； E0 + h?0 ， E1 + h?0 激發(fā)虛態(tài) ； 獲得能量后 ， 躍遷到激發(fā)虛態(tài) h ?? E0 E1 V=1 V=0 h?0 h?0 h?0 h?0 + ?? E1 + h?0 E0 + h?0 h(?0 ??) 激發(fā)虛態(tài) Raman散射 Raman散射的兩種躍遷能量差： ?E=h(?0 ??) 產(chǎn)生 stokes線；強(qiáng)；基態(tài)分子多； ?E=h(?0 + ??) 產(chǎn)生反 stokes線；弱； Raman位移： Raman散射光與入射光頻率差 ??； ANTISTOKES ?0 ?? Rayleigh STOKES ?0 + ?? ?0 h(?0 + ??) E0 E1 V=1 V=0 E1 + h?0 E2 + h?0 h ?? h?0 h(?0 ??) 對(duì)不同物質(zhì)： ??不同； 對(duì)同一物質(zhì)： ??與入射光頻率無關(guān) ；表征分子振 轉(zhuǎn)能級(jí)的特征物理量；定性與結(jié)構(gòu)分析的依據(jù)； CCl4的拉曼光譜 Stocks lines antiStockes lines Rayleigh scattering Δν/cm1 紅外活性和拉曼活性的比較 ① 紅外活性振動(dòng) 紅外活性振動(dòng) —伴有 偶極矩變化的振動(dòng)可以產(chǎn)生紅外吸收譜帶。由于激光束的高亮度、方向性和偏振性等優(yōu)點(diǎn)，成為拉曼光譜的理想光源。 ? 1940~1960年，紅外技術(shù)的進(jìn)步和商品化更使拉曼光譜的應(yīng)用一度衰落。 激光 Raman光譜法簡介 拉曼散射效應(yīng)的進(jìn)展 ? 拉曼散射效應(yīng)是印度物理學(xué)家拉曼（ ）于1928年首次發(fā)現(xiàn)的，本人也因此榮獲 1930年的諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。當(dāng)樣品對(duì)某一波長的光有吸收時(shí)，從棱鏡全反射出來的這一波長的光的強(qiáng)度就衰減，因此各波長光的衰減程度與樣品對(duì)光的吸收特性有關(guān)。 近紅外光譜的常規(guī)分析方法 ? 透射光譜法 ? 反射光譜法 可以用于定量和定性分析 二、遠(yuǎn)紅外光譜 該波段對(duì)芳香族化合物的異構(gòu)體、雜環(huán)化合物和脂肪族烴類的定性十分有用，具有指紋識(shí)別的特性，適用于
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