03-第二定律(參考版)
2025-08-07 07:26本頁面
【正文】 d d d dG A p V V p? ? ?f 0W ?e , m a xddA W p V?? ? ?d d dp V p V V p? ? ? ?dVp?系統(tǒng)從 可逆變到 11,pV 22,pV21dppG V p?? ? ΔG的計(jì)算 2. 等溫， f 0W ?系統(tǒng)從 可逆變到 11,pV 22,pV21dppG V p?? ?對于理想氣體 2121dd ppppnRpG TpV p?? ? ? ?21ln pn R T p? 12ln Vn R T V?。 或 ,f() TpGW? ? ? ?,fd ( ) Tp WH T S? ? ? ?? 熱力學(xué)判據(jù) 1. 熵判據(jù) 根據(jù) Clausius不等式 用熵判據(jù)判斷過程是否為自發(fā)過程，一定要用隔離系統(tǒng)的熵變。 或 ()TAW? ? ? ? 用 Helmholtz自由能的變化值來 衡量系統(tǒng)做功的本領(lǐng) ,這功包括膨脹功和非膨脹功。 A和 G的定義 Helmholtz自由能 根據(jù)第二定律 surd QS T??根據(jù)第一定律 dQ U W? ? ? ?d ( ) TU T S W? ? ? ??得 將 代入得 Q?s u rdd UWST? ? ? ?? 這是熱力學(xué)第一定律和第二定律的聯(lián)合公式。已知苯的熔點(diǎn)為 K，標(biāo)準(zhǔn)摩爾熔化焓為 9 .8 7 4 k J 過冷液體的凝固是不可逆過程，需要在相同始、終態(tài)間設(shè)計(jì)一個可逆過程來計(jì)算 19 . 9 1 6 k J m o l ?? 11, m 6 6( C H , l ) 1 2 6 . 8 J m o l KpC ??? ? ?11, m 6 6( C H , s ) 1 2 2 . 6 J m o l KpC ??? ? ?6 6 6 6136 6 6 62C H ( l , 2 6 8 . 2 K ) C H ( s , 2 6 8 . 2 K )C H ( l , 2 7 8 . 7 K ) C H ( s , 2 7 8 . 7 K )SSSS?????? ? ? ?等壓可逆升溫 等壓可逆降溫可逆過程設(shè)等壓摩爾熱容為常數(shù) 6 6 6 6136 6 6 62C H ( l , 2 6 8 . 2 K ) C H ( s , 2 6 8 . 2 K )C H ( l , 2 7 8 . 7 K ) C H ( s , 2 7 8 . 7 K )SSSS?????? ? ? ?等壓可逆升溫 等壓可逆降溫可逆過程1 2 3S S S S? ? ? ? ? ? ?2112, m , m( l) ( s )ddTTppn C n CHTTT T T?? ? ??? 相變相變12 7 8 . 7 9 9 1 6 2 6 8 . 21 1 2 6 . 8 l n 1 1 2 2 . 6 l n J K2 6 8 . 2 2 7 8 . 7 2 7 8 . 7?? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ???? ? ? ? ? ???13 5 .4 J K ?? ? ?6 6 6 6136 6 6 62C H ( l , 2 6 8 . 2 K ) C H ( s , 2 6 8 . 2 K )C H ( l , 2 7 8 . 7 K ) C H ( s , 2 7 8 . 7 K )SSSS?????? ? ? ?等壓可逆升溫 等壓可逆降溫可逆過程1 2 3S S S S? ? ? ? ? ? ?1( 2 6 8 . 2 K ) 9 8 7 4 J 3 6 . 8 J K2 6 8 . 2 K 2 6 8 . 2 KHS ???? ? ? ? ?sur13 5 .4 J K ?? ? ?S S S? ? ? ? ?i s o s y s s u r1 1( 35 .4 36 .8 ) J K 1. 40 J K 0? ???? ? ? ? 熵判據(jù)證實(shí)了過冷液體的凝固是不可逆過程 Helmholtz自由能和 Gibbs自由能 1. A和 G的定義 2. 熱力學(xué)判據(jù) 3. ΔG的計(jì)算 A和 G的定義 為什么要定義新函數(shù)？ 熵判據(jù)的缺點(diǎn)是：
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