03-第二定律(存儲(chǔ)版)
【正文】 統(tǒng)從 可逆變到 11,pV 22,pV21dppG V p?? ?對(duì)于理想氣體 2121dd ppppnRpG TpV p?? ? ? ?21ln pn R T p? 12ln Vn R T V?。已知苯的熔點(diǎn)為 K，標(biāo)準(zhǔn)摩爾熔化焓為 9 .8 7 4 k J 過冷液體的凝固是不可逆過程，需要在相同始、終態(tài)間設(shè)計(jì)一個(gè)可逆過程來計(jì)算 19 . 9 1 6 k J m o l ?? 11, m 6 6( C H , l ) 1 2 6 . 8 J m o l KpC ??? ? ?11, m 6 6( C H , s ) 1 2 2 . 6 J m o l KpC ??? ? ?6 6 6 6136 6 6 62C H ( l , 2 6 8 . 2 K ) C H ( s , 2 6 8 . 2 K )C H ( l , 2 7 8 . 7 K ) C H ( s , 2 7 8 . 7 K )SSSS?????? ? ? ?等壓可逆升溫 等壓可逆降溫可逆過程設(shè)等壓摩爾熱容為常數(shù) 6 6 6 6136 6 6 62C H ( l , 2 6 8 . 2 K ) C H ( s , 2 6 8 . 2 K )C H ( l , 2 7 8 . 7 K ) C H ( s , 2 7 8 . 7 K )SSSS?????? ? ? ?等壓可逆升溫 等壓可逆降溫可逆過程1 2 3S S S S? ? ? ? ? ? ?2112, m , m( l) ( s )ddTTppn C n CHTTT T T?? ? ??? 相變相變12 7 8 . 7 9 9 1 6 2 6 8 . 21 1 2 6 . 8 l n 1 1 2 2 . 6 l n J K2 6 8 . 2 2 7 8 . 7 2 7 8 . 7?? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ???? ? ? ? ? ???13 5 .4 J K ?? ? ?6 6 6 6136 6 6 62C H ( l , 2 6 8 . 2 K ) C H ( s , 2 6 8 . 2 K )C H ( l , 2 7 8 . 7 K ) C H ( s , 2 7 8 . 7 K )SSSS?????? ? ? ?等壓可逆升溫 等壓可逆降溫可逆過程1 2 3S S S S? ? ? ? ? ? ?1( 2 6 8 . 2 K ) 9 8 7 4 J 3 6 . 8 J K2 6 8 . 2 K 2 6 8 . 2 KHS ???? ? ? ? ?sur13 5 .4 J K ?? ? ?S S S? ? ? ? ?i s o s y s s u r1 1( 35 .4 36 .8 ) J K 1. 40 J K 0? ???? ? ? ? 熵判據(jù)證實(shí)了過冷液體的凝固是不可逆過程 Helmholtz自由能和 Gibbs自由能 1. A和 G的定義 2. 熱力學(xué)判據(jù) 3. ΔG的計(jì)算 A和 G的定義 為什么要定義新函數(shù)？ 熵判據(jù)的缺點(diǎn)是： 要 用隔離系統(tǒng)的熵變 ，要分別計(jì)算系統(tǒng)和環(huán)境的熵變，系統(tǒng)的熵變又要用可逆過程的熱溫商， 使用很不方便 ，有的實(shí)驗(yàn)無法測(cè)量。 在隔離系統(tǒng)中，熵永不減少。 它的能量流向圖如右： Th Tc Q1 Q2 W 熱機(jī)效率 ? = 1WQ? ? 121Q? 0 ? 1 Carnot 循環(huán) Carnot 循環(huán)的工作物質(zhì) 一定量的理想氣體， n mol Carnot 循環(huán)的具體過程 由 4步構(gòu)成 : 1 ? 2，恒溫可逆膨脹； 2 ? 3，絕熱可逆膨脹； 3 ? 4，恒溫可逆壓縮； 4? 1，絕熱可逆壓縮。 熱力學(xué)第二定律 (2) 開爾文 (Kelvin, L) 說法： 不可能從單一熱源吸 熱做功而 不引起其它變化 。 熱力學(xué)第二定律 (1) 克勞修斯 (Clausius, R)說法： 熱不能 自動(dòng) 從 低溫 流向 高溫 不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體而 不引起其它變化 克勞修斯說法，反映了 傳熱過程的不可逆性 。 熱機(jī)原理 定義：從 高溫?zé)嵩次鼰?，
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