【正文】 因此式樣含鉛少時，需多取樣品，若超過1ppm時，則以稀釋實驗等辦法求其含量。按上述方法的條件，其稀釋限度在1：200000時。本法是采用酒樣蒸干后直接用醋酸溶出測定，一般白酒中固型物的含量很少（%），故采用醋酸溶出是符合實際的。而酒中的含錫量，以錫—鐵（三價）丁二污三元絡(luò)合物的顏色反應(yīng)及鄰苯二酚紫測錫法測定錫含量僅在12ppm，故對測定無干擾。實驗討論對測定有干擾的i、Ag、Cd、Ba即Sn等的離子，其反應(yīng)靈敏度較低，根據(jù)實際情況，在酒中不大可能大量存在，因此可不必多余考慮。所顯色斑放置時間較長，顏色會漸漸退去。注意事項要求濾紙的纖維組織具有合適、均勻的毛細管擴散速度，空白試驗無雜質(zhì)色斑。如樣品液所顯示為超過1ppm，亦可配成每毫升含微克的標準鉛液，點滴同樣體積（）比較鉛含量。在約66厘米的濾紙上，先滴入1滴玫瑰紅酸鈉溶液，待溶液滲入濾紙后，待試液擴散后，如存有鉛時即形成紫玫瑰色斑，另用每毫升含10微克鉛的標準液，按同樣操作顯色，與樣品比較，如顏色超過標準，即樣品含鉛量超過1ppm。但其靈敏度都不及鉛。測定步驟方法是基于玫瑰紅酸鈉的黃色水溶液與鉛的中型或弱酸性溶液，生成堿式玫瑰紅酸鉛的有色沉淀，反應(yīng)很靈敏。標準溶液：。試劑配制玫瑰紅酸鈉：取少量試劑溶于水，%（飽和溶液）臨用時新配，使用時不超過半天，試劑盡量少配。標準的分析方法，雖為準確的優(yōu)良方法，但在某些工廠中仍受技術(shù)等條件的限制。測定條件，；；；，乙炔流量1L/min，；燈背景校正（也可根據(jù)儀器型號，調(diào)至最佳條件）以鉛含量對應(yīng)濃度吸光度繪制標準曲線比較。測定吸取0、分別置于100毫升容量瓶中，%硝酸至刻度，混勻（容量瓶中每毫升分別相當(dāng)于0、40ng鉛）。儀器所用玻璃儀器君以10%20%硝酸浸泡24小時，用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗，晾干后，方可使用。鉛標準使用液：，置于100毫升容量瓶中，%硝酸稀釋至刻度。過硫酸銨。鉛在空氣—乙炔火焰中原子化后，其吸收量與鉛含量成正比，與標準系列比較定量。劇烈振蕩1分鐘，靜置分層后，目視比色，或三氯甲烷層經(jīng)脫脂棉濾入1厘米比色杯中，以零管調(diào)節(jié)零點，于波長510nm處測吸光度，繪制標準曲線比較。、（相當(dāng)于0、5微克鉛），分別置于125毫升分液漏斗中，各加1%硝酸溶液至20毫升。取與消化樣品相同量的硝酸，硫酸，按同一方法作試劑空白實驗。將冷后的溶液移入50毫升或100毫升容量瓶中，用水洗定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混勻。操作過程中應(yīng)注意防止爆炸。儀器分光光度計分析步驟樣品消化，置于250毫升或500毫升定氮瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，先用小火緩火加熱除去乙醇，再加510毫升硝酸，混勻后，沿管壁加入硫酸5——毫升，再加熱，至瓶中液體開始變成棕色時，不斷沿瓶壁滴加硝酸至有機物分解完全。鉛標準使用液：，置于100毫升容量瓶中，加水稀釋至刻度。移入100毫升容量瓶中，加水稀釋至刻度。雙硫腙使用液：，加三氯甲烷10毫升，混勻，用1厘米比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，于波長510nm處測吸光度（A），用下式算出配制100毫升雙硫腙使用液（70%透光率）所需雙硫腙溶液的毫升數(shù)（V）。精致的雙硫腙置硫酸干燥器中，干燥備用。雙硫腙溶液：%三氯甲烷溶液，保存于冰箱中，必要時用下述方法純化。臨用時配制。（2）處理方法：于三氯甲烷中加入1/10—1/20體積的200g/L硫代硫酸鈉溶液洗滌，再用水洗后加入少量的無水氯化鈣脫水后進行蒸餾，棄去最初及最后的1/10餾出液，搜集中間餾出液備用。三氯甲烷：不應(yīng)含有氧化物。用雙硫腙—三氯甲烷溶液提取數(shù)次，每次10～20毫升，至三氯甲烷層顏色不變?yōu)橹?，棄去三氯甲烷層，再用三氯甲烷洗二次，每?毫升，棄去三氯甲烷層，加1水稀釋至500毫升，搖勻。用雙硫腙—三氯甲烷溶液提取數(shù)次，每次10～20毫升，至三氯甲烷層顏色不變?yōu)橹梗儆萌燃淄橄磧纱?，棄去三氯甲烷層，水層?mol/L鹽酸呈酸性，加水至100毫升，搖勻。酚酞指示劑（1g/L）：，溶于100毫升95%乙醇中，搖勻。一、雙硫腙比色法原理樣品經(jīng)消化，～，鉛離子與雙硫腙作用生成紅色絡(luò)和物，溶于三氯甲烷與標準系列管比較定量；加入檸檬酸銨、氰化鉀、鹽酸羥胺等，為的是防止鐵、銅、鋅等離子干擾。我國蒸餾白酒及配制酒衛(wèi)生標準（GB2757—81）中規(guī)定鉛含量不超過1mg/L。第九節(jié) 鉛的測定鉛是毒性很強的重金屬，20克可以致死。凡試樣中能脫水生成不飽和烴的化合物，如醛、縮醛、酮和萜等都呢感與對二甲胺基苯甲醛顯色干擾測定。對二甲胺基苯甲醛——硫酸溶液慢慢沿管壁加入，使沉入管底與試樣分為兩層。對二甲胺基苯甲醛——硫酸溶液須新鮮配制。因此，本法規(guī)定雜醇油標準溶液按異丁醇：異戊醇=1：4比例配制。說明：各種高級醇顯色的靈敏度不同，對相同量的醇類，其顯色靈敏度為異丁醇＞異戊醇＞正戊醇，而正丙醇完全不顯色，異丙醇、正丁醇呈色靈敏度較差。計算 X2=100*m/（V1*V2/10*1000） 式中： X2——試樣中雜醇油的含量，g/100Ml； m——測定試樣稀釋中雜醇油的質(zhì)量，mg； V2——試樣體積，單位為毫升（mL）； V1——測定用試樣稀釋液體積，單位為毫升（mL）； 計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。加入2毫升對二甲胺基苯甲醛——硫酸溶液（5g/L），使其沉至管底，再將各管同時搖勻，防入沸水浴中加熱15分鐘后取出，立即放入冰浴中冷卻，并立即各加2毫升蒸餾水，混勻，冷卻。含糖著色、沉淀、渾濁的蒸餾酒及配制酒應(yīng)先蒸餾除去雜質(zhì)，取餾出液作為試樣。雜醇油標準溶液：，加無雜醇油乙醇50毫升，再加水稀釋至刻度。無雜醇油的乙醇：，如顯色需進行處理。不飽和烴對二甲胺基苯甲醛發(fā)生縮合反應(yīng)，生成橙黃色化合物，該化合物的顏色深淺與雜醇油含量成正比，樣品管與標準系列管比較定量。原理雜醇油的成分復(fù)雜，其中以異丁醇和異戊醇的含量較多，本法測定標準以異丁醇+異戊醇表示。GB/—2003《蒸餾酒及配制酒衛(wèi)生標準的分析方法》中規(guī)定測定雜醇油的方法為比色法；用氣相色普法測定高級醇類，可一次進樣測定正丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、異戊醇、正己醇的含量，分析的準確度較高。雜醇油在人體內(nèi)氧化較慢，對人體的中毒作用和麻痹作用比乙醇強，能引起頭昏頭痛，雜醇油含量高是白酒上頭的原因之一。在白酒生產(chǎn)過程中，由蛋白質(zhì)、氨基酸與糖類經(jīng)酵母細胞“氮代謝”中分解而成。20℃℃25℃為宜。配制酒經(jīng)蒸餾后測定乙醇濃度，低于60度時。 g/100ml，而本法標準管中甲醇含量為0、如按52%voL的白酒計算其甲醇含量為（0、 g/100ml），如甲醇含量較低，應(yīng)將標準管的濃度降低。品紅—亞硫酸鈉測定甲醇的影響因素較多，需嚴格控制樣品的體積、溫度、酸度等條件，以免影響檢測結(jié)果。說明：酒精含量直接影響甲醇顯色的靈敏度，酒精度含量越高，甲醇顯色靈敏度越低，以乙醇含量在5～6%為最佳范圍，固操作中試樣與標準顯色時的乙醇濃度應(yīng)控制在6%。 計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。于樣品管及標準管中加水至5毫升，在依次各加2毫升高錳酸鉀—磷酸溶液，混勻，放置10分鐘，各加2毫升草酸—硫酸溶液，混勻，使之褪色，再各加5毫升品紅—亞硫酸鈉溶液，混勻，與20℃，用2厘米比色杯，以零管調(diào)節(jié)零點，于波長590納米處測吸光度，繪制標準曲線比較，或與標準系列目測比較。著色或渾濁的蒸餾酒及配制酒須先蒸餾處理后按該法取樣。亞硫酸鈉溶液（100g/L）。在餾出液中加入硝酸銀溶液（取1克硝酸銀溶于少量水中）和氫氧化鈉（）搖勻，取上清夜蒸餾，棄取最初的50毫升餾出液，收集中間餾出液約20毫升。如顯色需進行處理。加水稀釋至刻度。置低溫保存。甲醇標準溶液：。用滴管吸取上層溶液濾于100毫升容量瓶中，冷卻后加10毫升亞硫酸鈉溶液（100g/L），1毫升鹽酸，再加水至刻度，充分混勻，放置過夜。草酸—硫酸溶液：稱取5克無水草酸（H2C2O4）或7克含2分子的結(jié)晶水草酸（），溶于硫酸（1：1）中至100毫升。原理甲醇在磷酸溶液中被高錳酸鉀氧化成甲醛，甲醛及亞硫酸品紅作用生成藍紫色化合物，呈色的深淺與甲醇的含量成正比，將樣品管與標準系列管比較定量，反應(yīng)式：甲醇在磷酸介質(zhì)中被高錳酸鉀氧化成甲醛：5CH3OH+2KMnO4+H3PO4=5HCHO+2KH2PO4+2MnHPO4+8H20過量的高錳酸鉀被草酸還原：5H2C2O4+2KMnO4+32H2SO4=2MnSO4+10CO2+8H2O所生成的甲醛與亞硫酸品紅（又稱喜夫試劑）反應(yīng)，生成醌式結(jié)構(gòu)的藍紫色化合物。白酒中甲醇的測定方法有亞硫酸品紅比色法、絡(luò)變酸比色法、浸式折射儀和氣相色譜儀法等，《蒸餾酒及配制酒衛(wèi)生標準分析方法》中規(guī)定了采用亞硫酸品紅法及氣相色普法。第七節(jié) 甲醇的測定甲醇，是含碳原子最少的醇類，白酒中的甲醇來源于釀酒原料中果膠質(zhì)的水解和發(fā)酵。計算同指示劑法。將樣液移入100毫升小燒杯中，用10毫升水粉刺沖洗回流瓶，洗液并入小燒杯，插入電極，放入一枚轉(zhuǎn)子，置于電磁攪拌器上，開始攪拌，初始階段可快速滴加硫酸標準滴定溶液，當(dāng)樣液PH=，放慢滴加速度，每次滴加半滴溶液，直至PH=，記錄消耗硫酸標準滴定液的體積。，加入酚酞指示液2滴，以氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至粉紅色（切勿過量），記錄消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的毫升數(shù)（可作為總酸含量測定進行計算）。電位滴定儀（或酸度計）：精度為2mV；試劑同前述。用硫酸溶液進行中和滴定，當(dāng)?shù)味ńK點接近等電點時，利用PH值的變化指示終點。精密度在重復(fù)條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值，不應(yīng)超過平均值的2%。同時吸取乙醇（無酯）溶液52毫升，按上述方法同樣操作做空白試驗記錄消耗硫酸標準溶液的體積。使微紅色剛好完全消失為其終點。（若酒樣中總酯含量較高時，），搖勻，（放入幾顆沸石或玻璃珠）。（3）計算硫酸標準溶液的摩爾濃度（C1）按下式計算： C1=C*V/式中：C1——硫酸標準溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升；C——氫氧化鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升；V——消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，單位為毫升；——取硫酸溶液得體積，單位為毫升。（1）配制吸取濃硫酸3毫升，緩緩注入適量水中，冷卻并用水稀釋至1000毫升，搖勻。試劑：同總酸的測定；氧化鈉標準溶液[C（Na