【正文】 Eng Chem,1996,28(2):159162.[9] Mann C A, Lauer B E, Hultion C of CorrosionAromatic Amines [J].Ind amp。感謝周肖寅、陳世亮、王國(guó)瑞和其他實(shí)驗(yàn)室?guī)熜謳熃愕臒嵝闹笇?dǎo)和幫助，是他們耐心指導(dǎo)，親手操作幫助我完成實(shí)驗(yàn)?？梢哉f(shuō)論文的完成傾注了導(dǎo)師大量的心血。導(dǎo)師淵博的專(zhuān)業(yè)知識(shí)，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，精益求精的工作作風(fēng)對(duì)我影響深遠(yuǎn)。在論文完成之際，我的心情萬(wàn)分激動(dòng)。（4）對(duì)聚乙二醇改性席夫堿緩蝕膜的緩蝕機(jī)理也進(jìn)行了初步探討，認(rèn)為聚乙二醇改性席夫堿分子的兩親結(jié)構(gòu)，是其在鋁片形成自組裝膜具有緩蝕功能的主要原因。以N,N二甲基甲酰胺為溶劑，對(duì)甲苯磺酸為催化劑，在常壓下，反應(yīng)溫度為130℃，合成了聚乙二醇改性3,5二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿緩蝕劑。4 結(jié)論（1）以3,5二溴水楊醛、氨基苯甲酸為原料，經(jīng)溶液法，合成了3,5二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿，利用紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征與確認(rèn)。緩蝕劑之所以能阻止，延緩金屬的腐蝕，是由于緩蝕劑親水的極性基團(tuán)（含電負(fù)性較大的O、N原子）通過(guò)物理和化學(xué)吸附在金屬表面，疏水鏈?zhǔn)墙饘倩w的天然屏障，減小了介質(zhì)與金屬表面接觸的可能性，從而達(dá)到緩蝕的效果。 圖8 吸附膜型緩蝕膜Fig. 8 Adsorption of membranetype corrosion film本文合成的非離子型席夫堿兩親分子是供電子型有機(jī)緩蝕劑，分子結(jié)構(gòu)中的N、 O原子，在鋁表面形成的化學(xué)吸附，同時(shí)由于分子中有多種活性基團(tuán)在鋁表面形成物理吸附。 1號(hào)樣品 3號(hào)樣品（有自組裝膜鋁片在鹽酸中腐蝕后鋁片） （無(wú)自組裝膜鋁片在鹽酸中腐蝕后鋁片） 2號(hào)樣品（有自組裝膜鋁片） 4號(hào)樣品（沒(méi)有自組裝膜鋁片） 圖7 鋁試片的掃描電鏡照片 SEM photograph of aluminum 由圖7可知，對(duì)比3號(hào)試片表面形貌，明顯可以看到有自組裝膜的1號(hào)試樣表面較為平整，坑蝕不明顯。，結(jié)果見(jiàn)圖6。Fig 6 The cyclic voltammogram of different selfassembly time of aluminum electrode in / L hydrochloric acid 表5 不同自組裝時(shí)間的鋁片試樣，Table 5 Oxidation peak current of different selfassembly time of aluminum samples in / L hydrochloric acid 自組裝時(shí)間/h0124氧化峰電流/A102102103103102102從表5可知，氧化峰電流較小，這說(shuō)明在鋁片上有自組裝膜后，緩蝕效果良好。圖6為常溫條件下，不同組裝時(shí)間（0h\\\\2h\4h）的6個(gè)試樣。 圖5 緩蝕效率與自組裝時(shí)間的關(guān)系曲線從圖5可知，在鋁片上獲得的自組裝膜有較高的緩蝕效率。根據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)得極化曲線，通過(guò)Tafel極化曲線外推法，可以求出改性席夫堿緩蝕劑在不同濃度時(shí)的腐蝕電化學(xué)參數(shù)（腐蝕電位和腐蝕電流）和相應(yīng)的緩蝕效率，結(jié)果見(jiàn)表4。表3失重法緩蝕效率計(jì)算結(jié)果Table 3 The inhibition efficiency calculated of weight loss試樣表面狀況裝膜前稱(chēng)重/g腐蝕后稱(chēng)重/gΔm /g緩蝕率/η無(wú)自組裝膜—有自組裝膜％由表中η的計(jì)算結(jié)果可以得出，此非離子型席夫堿兩親分子膜對(duì)鋁表面具有有效的緩蝕功能。綜合上述分析，本論文合成了目標(biāo)產(chǎn)品。1號(hào)曲線為產(chǎn)品席夫堿的吸收曲線，相對(duì)于合成原料的吸收曲線，有個(gè)明顯不同的吸收峰在430nm出現(xiàn)，此吸收峰是C=N 中n→π* 躍遷的特征峰，而在300nm處的峰是苯環(huán)π→π*躍遷的特征峰。 圖3 3,5二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿及合成原料的紫外可見(jiàn)光譜圖 UVVIS spectrum of 3,5 dibromosalicylaldehydeamino acid Schiff base and synthetic raw materials .3號(hào)曲線為原料3,5二溴水楊醛的吸收曲線，在300nm處有強(qiáng)吸收峰，是苯環(huán)的π→π* 躍遷特征峰；在380nm處出現(xiàn)吸收峰，應(yīng)為醛基中π→π* ，n→π*躍遷的特征峰。3 結(jié)果與討論 紅外光譜分析圖2 為3,5二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿的紅外光譜圖。TSM6380LV 掃描電子顯微鏡，加速電壓為15kV,觀察試片表面形貌。再將1,，取出試樣，用蒸餾水沖洗，晾干備用。一共做四個(gè)樣，標(biāo)號(hào)4。通過(guò)分析循環(huán)伏安圖中氧化峰電流的變化，以考察改性席夫堿緩蝕膜對(duì)鋁的緩蝕性能。腐蝕電流可利用極化曲線圖通過(guò)外推法求得。S– 1， 起始電位 V，終止電位 。用CHI660B電化學(xué)工作站通過(guò)測(cè)試其自腐蝕電位（Ecorr）和腐蝕速率的變化來(lái)研究其緩蝕效果。圖圖1三電極體系示意圖Fig. 1 Threeelectrode system按照?qǐng)D1將裝置安裝好之后，在電解池中加入待測(cè)溶液。測(cè)試采用三電極體系（見(jiàn)圖1）,參比電極為飽和甘汞電極,輔助電極為Pt電極，加工尺寸為25mm30mm。腐蝕5h后取出，分別在蒸餾水和無(wú)水乙醇中超聲清洗三分鐘，除去腐蝕產(chǎn)物，用電吹風(fēng)冷風(fēng)吹干，精確稱(chēng)重記錄。精確稱(chēng)重記錄后，用線穿過(guò)孔，把鋁片懸掛入裝有40mL自組裝水溶液的100mL的小燒杯中浸泡，燒杯口用保鮮膜封閉好，防止空氣中的灰塵和氧氣進(jìn)入，保證浸泡溶液各種參數(shù)的均一穩(wěn)定，同時(shí)也防止鋁陽(yáng)極表面再次被空氣氧化。 失重法首先配制100mg/L改性席夫堿緩蝕劑溶液。g/100mL的溶液，并以N,N二甲基甲酰胺為參比，用UV2450紫外分光光度計(jì)測(cè)試樣品的紫外可見(jiàn)光譜。 測(cè)試方法 紅外光譜(IR)的測(cè)定用Nicolet 470型傅里葉轉(zhuǎn)換紅外分析儀采用KBr壓片法，在404000cm1范圍內(nèi)掃描，得到合成產(chǎn)品3,5二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿的紅外光譜圖。 聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿分子自組裝膜的制備方法鋁片的預(yù)處理方法：，用360、600、1000SiC耐水砂紙逐級(jí)打磨鋁片的工作面，然后放入無(wú)水乙醇中超聲洗滌5min，除去鋁片表面的有機(jī)雜物，再用蒸餾水超聲洗滌5min，取出后用電吹風(fēng)冷風(fēng)吹干，再在非工作面上均勻涂抹固體石蠟，以密封非工作面。放入真空干燥箱中85℃干燥，獲得聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿緩蝕劑。稱(chēng)取已合成的3，（），聚乙二醇（1000）（），分別用30mLN,N二甲基甲酰胺溶解，混合移入100mL的圓底燒瓶中，（.%），油浴加熱到120~130℃，持續(xù)反應(yīng)3h。其中，B和S分別為測(cè)定空白和樣品時(shí)所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(mL)。用同一移液管吸取50mL KOH乙醇溶液,按樣品分析方法進(jìn)行空白滴定，記錄所所消耗鹽酸體積（B），按下式計(jì)算皂化值。冷卻,加3~5滴酚酞試劑, 0 moL 利用上述方法，測(cè)定所合成的聚乙二醇月桂酸單酯的酸值為34mg/gKOH。滴入3~5滴酚酞試劑，當(dāng)溶液變微粉紅色后10s不褪色時(shí)，即為滴定終點(diǎn)。產(chǎn)品為淺黃色油狀液體。1)稱(chēng)取聚乙二醇（1000）120g（）、（） 投入25