【正文】 水樣經(jīng)稀釋時(shí)，按式(2)計(jì)算： {[(10+V1)K10][(10+V0)K10]n}c81000 高錳酸鉀指數(shù)(O2，mg/L)= —————————————————————— ……(2) V2式中： 10+V0 —— V0：空白試驗(yàn)中高錳酸鉀溶液消耗的量，mL； 。8 計(jì)算 水不經(jīng)稀釋時(shí)，按下式(1)計(jì)算： [(10+V1)K10]c81000高錳酸鉀指數(shù)(O2，mg/L)= ———————————— ……………………(1) 100式中：10+V1—— V1：滴定水樣時(shí)，高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量，mL； 10：水樣加熱前，加入的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量，mL； K —— 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的校正系數(shù)； 10 —— 水樣煮沸完畢，草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的加入量，mL； c —— 高錳酸鉀溶液濃度， mol/L； 8 —— [C = mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜?1/2 O)的質(zhì)量。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式計(jì)算高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)(K)：K=式中： —— 標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)，草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的準(zhǔn)確加入量，mL； V —— 標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)，高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量，mL。記錄高錳酸鉀溶液消耗量。 mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液()，搖勻，立即放入沸水浴中或變阻電爐上加熱30min。 加入5 mL硫酸溶液()，混勻。5 儀器 沸水浴裝置或變阻電爐和一般實(shí)驗(yàn)室儀器。 水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時(shí)間。水中的亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無(wú)機(jī)物和在此條件下可被氧化的有機(jī)物，均可消耗高錳酸鉀。當(dāng)水樣的高錳酸鉀指數(shù)值超過(guò)5 mg/L時(shí)，則酌情少取水樣，并用水稀釋后再行測(cè)定。高錳酸鉀指數(shù)(酸性法)1 方法來(lái)源參照《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》。用時(shí)新配。 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5～4/5為宜。 ～ mL范圍之間，但試劑用量及濃度需按表12進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。8 注意事項(xiàng) g硫酸汞絡(luò)合氯離子的量最高可達(dá)40 mg， mL水樣，即最高可絡(luò)合2000 mg/L離子濃度的水樣。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量。 溶液再冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量。] 冷卻后，用90 mL水沖洗冷凝管壁，取下圓底燒瓶。如果廢水化學(xué)需氧量高，應(yīng)多次稀釋,直到溶液不變綠為止。[自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)，加熱后，如溶液呈綠色，再適當(dāng)稀釋水樣， mL。 硫酸—硫酸銀溶液：于2500 mL濃硫酸中加入25 g硫酸銀，放置1至2天，不時(shí)搖動(dòng)，使其溶解； 硫酸汞：結(jié)晶或粉末； 硫酸。7H2O)溶于水中，稀釋至100 mL，貯存于棕色瓶?jī)?nèi)； 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c [(NH4)2Fe(SO4)2] = mol/L；硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液容易發(fā)生變化，室溫較高時(shí)尤其應(yīng)注意其濃度的變化，每次滴定前都應(yīng)用重鉻酸鉀溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：準(zhǔn)確移取10 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于500 mL錐形瓶中，加水稀釋至110 mL左右，緩慢加入30 mL濃硫酸，混勻，冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。氯離子含量高于2000 mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋?zhuān)购拷档椭?000 mg/L以下，再行測(cè)定。 酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不能被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。3 方法原理 在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴。2 適用范圍 mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定大于50 mg/L的COD值。于另一瓶水樣中加入同樣的硫代硫酸鈉溶液，搖勻后按操作步驟測(cè)定。即用兩個(gè)溶解氧瓶各取一瓶水樣，在其中一瓶加入5 mL硫酸溶液()和1 g碘化鉀，搖勻，此時(shí)游離出碘。8 注意事項(xiàng) 如果水樣呈強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性，可用氫氧化鈉或硫酸溶液調(diào)至中性后測(cè)定。 滴定 mL上述溶液于250 mL錐形瓶中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1 mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為終點(diǎn)。一般在取樣現(xiàn)場(chǎng)固定。 溶解氧的固定 用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入1 mL硫酸錳溶液()、2 mL堿性碘化鉀溶液()，蓋好瓶塞，顛倒混合數(shù)次，靜置。冷卻后， g氯化鋅防腐。 淀粉溶液：10 g/L。 濃硫酸。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍(lán)色。如有沉淀則放置過(guò)夜，傾出上層清液，貯于棕色瓶中。 堿性碘化鉀溶液：稱(chēng)取500 g氫氧化鈉溶解于300～400 mL水中，另稱(chēng)取150 g碘化鉀(或135 g碘化鈉)溶于200 mL水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并（當(dāng)有亞硝酸鹽干擾時(shí)，溶解10g疊氮化鈉于40mL水中，混入上述兩種溶液。H2O)溶于水中，用水稀釋至1000 mL。5 試劑 硫酸錳溶液：稱(chēng)取480 g四水硫酸錳(MnSO4以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉滴淀釋出的碘，可以計(jì)算溶解氧的含量。3 方法原理 水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的氫氧化物棕色沉淀。溶解氧(碘量法)1 方法來(lái)源參照《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》。8 注意事項(xiàng) 當(dāng)加碘液和硫酸后，溶液為無(wú)色，說(shuō)明硫化物含量較高，應(yīng)補(bǔ)加適量碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，使溶液呈棕色。7 計(jì)算 按下式計(jì)算硫化物的含量： (V0V1)c1000硫化物(S2，mg/L)= ——————————— V式中：V0 —— 空白試驗(yàn)中，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量，mL； V1 —— 水樣滴淀時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量，mL； V —— 水樣體積，mL； —— mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c (Na2S2O3) = mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜腟2的質(zhì)量。6 分析步驟 取200 mL水樣(根據(jù)硫化物含量高低取樣)于500 mL燒杯中，調(diào)節(jié)PH =10～12，加2 mL乙酸鋅溶液()，并攪拌使沉淀完全，再過(guò)濾，將硫化鋅沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)入250 mL碘量瓶中，用玻璃棒攪碎，加50 mL碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液()、5 mL硫酸溶液()，密塞混勻。2H2O]于水中，用水稀釋至1000 mL； 硫酸溶液：1+5； 碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(1/2I2) = mol/L； 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na2S2O3) = mol/L； 淀粉指示劑：10 g/L。5 試劑 乙酸鋅溶液：1mol/L。由硫代硫酸鈉溶液所消耗的量，間接求出硫化物的量。2 適用范圍 本方法適用于含硫化物在1 mg/L以上的水或廢水的測(cè)定。8 說(shuō)明 如果SO42含量較高，可以酌情減少取水樣的量，或水樣先經(jīng)稀釋再測(cè)定。 取50 mL水樣于150 mL錐形瓶中，然后以與標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的步驟測(cè)量水樣的吸光度。取下錐形瓶，稍冷卻，向各瓶逐滴加入氨水()，至呈檸檬黃色，再多加兩滴，待溶液冷卻后，用慢速濾紙過(guò)濾，收集濾液于50 mL比色管(如果濾液渾濁，再過(guò)濾至透明)。6 分析步驟 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取150 mL錐形瓶8個(gè)，分別加0,，加蒸餾水至50 mL。 氨水：1+1； 鹽酸溶液： mol/L； 硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液： g無(wú)水硫酸鈉(Na2SO4) g無(wú)水硫酸鉀(K2SO4)，溶于少量水，置于1000 mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。5 試劑 鉻酸鋇懸浮液： g鉻酸鉀(K2CrO4) g氯化鋇(BaCl2 水樣中的碳酸根離子也可與鋇離子形成沉淀，在加入鉻酸鋇之前，將樣品酸化并加熱可以除去水樣中的碳酸鹽。溶液中和后，多余的鉻酸鋇及生成的硫酸鋇仍是沉淀，過(guò)濾以除去沉淀。2 適用范圍 本方法適用于測(cè)定硫酸鹽含量較低的清潔水樣。在滴淀終點(diǎn)時(shí)，硝酸銀加入量略過(guò)終點(diǎn)，%，可用空白測(cè)定消除。 鉻酸鉀溶液的濃度影響終點(diǎn)到達(dá)的遲早。CrO42 + 2H+ 2HCrO41 Cr2O72 + H2O 本法也不能在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行，因?yàn)锳g+將形成Ag2O沉淀。9 注意事項(xiàng) 本法不能在酸性溶液中進(jìn)行。 加入1 mL 鉻酸鉀指示劑()，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液()滴定至磚紅色沉淀剛好出現(xiàn)為終點(diǎn)，同時(shí)作空白。 樣品測(cè)定 取50 mL水樣或經(jīng)過(guò)處理的水樣(若氯化物含量高，可取適量水樣用水稀釋至50 mL)置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加50 mL水作空白。 如果水樣的高錳酸鉀指數(shù)超過(guò)15 mg/L，可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸。 如果水樣含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水調(diào)至中性或弱堿性，加入1 mL 過(guò)氧化氫()，搖勻。 如果水樣有機(jī)物含量高或色度大，可采用蒸干后灰化法預(yù)處理。 如水樣帶有顏色，則取150 mL水樣于250 mL錐形瓶中，或取少量的水樣稀釋至150 mL。稱(chēng)取5 g 鉻酸鉀(K2CrO4)溶于少量水中，滴加少許硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液()至有紅色沉淀生成，搖勻，靜置12小時(shí)，然后過(guò)濾并用水稀釋至100mL。 過(guò)氧化氫(H2O2)：30% (V/V)。12H2O]或硫酸鋁銨[NH4Al(SO4)2 氫氧化鋁懸浮液：125 g/L。 氫氧化鈉溶液：2 g/L。 g酚酞，溶于50 mL 95%的乙醇中，加入50 mL水。5 儀器 一般實(shí)驗(yàn)室儀器。硫化物、硫代硫酸鈉和亞硫酸鈉鹽干擾測(cè)定，可用過(guò)氧化氫處理予以消除，正磷酸鹽含量超過(guò)25 mg/L時(shí)發(fā)生干擾；鐵含量超過(guò)10 mg/L時(shí)使終點(diǎn)模糊，可用對(duì)苯二酚還原成亞鐵消除干擾；少量有機(jī)物的干擾可用高錳酸鉀處理消除。4 干擾及消除 飲用水中含有的各種物質(zhì)在通常情況下不發(fā)生干擾。反應(yīng)如下：Ag+ + Cl AgCl↓ 2Ag+ + CrO42 Ag2CrO4↓ 鉻酸根離子的濃度，與沉淀形成的遲早有關(guān)，必須加入足夠的指示劑。本法適用的濃度范圍為10～500 mg/L。氯化物(硝酸銀滴定法)1 方法來(lái)源參照《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》。6 計(jì)算 以CaCO3表示的總堿度按下式計(jì)算： CV11000總堿度(mg/L，CaCO3)= —————— V式中：c —— 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，mol/L； V1 —— 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量，mL； V —— 水樣體積，mL； —— mL鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c = mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶妓徕}(CaCO3)的質(zhì)量。4 試劑 無(wú)CO2水； 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C (HCL)= mol/L； 甲基橙指示劑：1 g/L。 工業(yè)廢水含有大量鐵、鋁或其他可水解的鹽類(lèi)時(shí)，將干擾測(cè)定。2 適用范圍 本方法適用于工業(yè)廢水的總堿度的測(cè)定。 如果水樣中含有鉻，會(huì)使指示劑褪色， mol/L的硫代硫酸鈉溶液。5 計(jì)算水樣酸度按下式計(jì)算：