【正文】 鉀溶液：稱取500 g氫氧化鈉溶解于300～400 mL水中，另稱取150 g碘化鉀(或135 g碘化鈉)溶于200 mL水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并（當有亞硝酸鹽干擾時，溶解10g疊氮化鈉于40mL水中，混入上述兩種溶液。），混勻，用水稀釋至1000 mL。如有沉淀則放置過夜，傾出上層清液，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍色。 硫酸溶液：1+5。 濃硫酸。 硫代硫酸鈉標準滴定溶液：c (Na2S2O3) = mol/L。 淀粉溶液：10 g/L。稱取1 g可溶性淀粉，用少量子水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100 mL。冷卻后， g氯化鋅防腐。6 分析步驟 水樣的采集 先用水樣沖洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接傾注水樣或用虹吸法將細管插入瓶底注入水樣，水樣應(yīng)注入至溢出瓶容積的1/3～1/2為宜，注意在注入水樣時不得使水樣曝氣或有氣泡殘存在瓶中。 溶解氧的固定 用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入1 mL硫酸錳溶液()、2 mL堿性碘化鉀溶液()，蓋好瓶塞，顛倒混合數(shù)次，靜置。待棕色沉淀物降至瓶內(nèi)一半時，再顛倒混合一次，待沉淀物下降至瓶底。一般在取樣現(xiàn)場固定。 析出碘 輕輕打開瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2 mL濃硫酸()，小心蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻，至沉淀物完全溶解為止，放置暗處5 min。 滴定 mL上述溶液于250 mL錐形瓶中，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1 mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去為終點。7 計算 按下式計算溶解氧的含量： cV181000溶解氧(O2，mg/L)= ———————— V式中：c —— 硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L； V1—— 滴定水樣時消耗的硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mL； V —— 水樣體積，mL； 8 —— [c = mol/L]相當?shù)囊钥吮硎镜难?1/2 O)的質(zhì)量。8 注意事項 如果水樣呈強酸性或強堿性，可用氫氧化鈉或硫酸溶液調(diào)至中性后測定。 如果水樣中含有氧化性物質(zhì)( mg/L時)，應(yīng)預(yù)先于水樣中加入硫代硫酸鈉除去。即用兩個溶解氧瓶各取一瓶水樣，在其中一瓶加入5 mL硫酸溶液()和1 g碘化鉀，搖勻，此時游離出碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍色剛好褪去，記下用量(相當于去除游離氯的量)。于另一瓶水樣中加入同樣的硫代硫酸鈉溶液，搖勻后按操作步驟測定。化學需氧量(CODCr)（重鉻酸鉀法）1 方法來源參照《水和廢水監(jiān)測分析方法》。2 適用范圍 mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50 mg/L的COD值。 mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5～50 mg/L的COD值，但準確性較差。3 方法原理 在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴。根據(jù)用量計算出水樣中還原性物質(zhì)的量。 酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不能被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000 mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋，使含量降低至2000 mg/L以下，再行測定。4 儀器 一般實驗室儀器和以下儀器： 回流裝置：帶500 mL錐形瓶或250 mL圓底燒瓶的全玻璃回流裝置； 加熱裝置：電熱板或變阻電爐；5 試劑 重鉻酸鉀標準滴定溶液：c (1/6K2Cr2O7 ) = mol/L； 試亞鐵靈指示劑： g鄰菲啰啉、 g硫酸亞鐵(FeSO47H2O)溶于水中，稀釋至100 mL，貯存于棕色瓶內(nèi)； 硫酸亞鐵銨標準滴定溶液：c [(NH4)2Fe(SO4)2] = mol/L；硫酸亞鐵銨標準滴定溶液容易發(fā)生變化，室溫較高時尤其應(yīng)注意其濃度的變化，每次滴定前都應(yīng)用重鉻酸鉀溶液標定，標定方法如下：準確移取10 mL重鉻酸鉀標準滴定溶液于500 mL錐形瓶中，加水稀釋至110 mL左右，緩慢加入30 mL濃硫酸，混勻，冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。硫酸亞鐵銨標準滴定溶液物質(zhì)的量的濃度按下式計算： c1c [(NH4)2Fe(SO4)2]= —————— V式中：c1 —— 重鉻酸鉀標準滴定溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/L； V —— 硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的消耗量，mL。 硫酸—硫酸銀溶液：于2500 mL濃硫酸中加入25 g硫酸銀，放置1至2天，不時搖動，使其溶解； 硫酸汞：結(jié)晶或粉末； 硫酸。6 分析步驟 mL混勻的水樣( mL)，置于250 mL磨口的回流燒瓶中， mL重鉻酸鉀標準滴定溶液及數(shù)粒小玻璃珠，在冷卻水中不斷冷卻的情況下慢慢向燒瓶中加入30 mL硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動燒瓶使溶液混勻，連接磨口回流冷凝管，加熱回流2小時。[自開始沸騰時計時，加熱后，如溶液呈綠色，再適當稀釋水樣， mL。稀釋時，所取水樣不得少于5 mL。如果廢水化學需氧量高，應(yīng)多次稀釋,直到溶液不變綠為止。廢水中氯離子含量超過30mg/L時，，( mL)，搖勻，以下操作同上。] 冷卻后，用90 mL水沖洗冷凝管壁，取下圓底燒瓶。溶液總體積不得少于140 mL，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。 溶液再冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的用量。 測定水樣的同時， mL重蒸餾水，按同樣的操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的用量。7 計算 化學需氧量CODCr按下式計算： c(V0V1)81000CODCr(O2,mg/L) = ————————— V式中：c —— 硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的濃度，mol/L； V1 —— 滴定水樣時消耗的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的體積，mL； V0 —— 滴定空白時消耗的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的體積，mL； V —— 水樣體積，mL； 8 —— mL硫酸亞鐵銨標準滴定溶液{c[(NH4)2Fe(SO4)2] = mol/L}相當?shù)囊钥吮硎镜难?1/2 O)的質(zhì)量。8 注意事項 g硫酸汞絡(luò)合氯離子的量最高可達40 mg， mL水樣，即最高可絡(luò)合2000 mg/L離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使硫酸汞：氯離子=10：1(W/W)，若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。 ～ mL范圍之間，但試劑用量及濃度需按表12進行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。表12 水樣取用量和試劑用量表水樣體積(mL)(mL)硫酸—硫酸銀溶液(mL)硫酸汞(g)硫酸亞鐵銨溶液(mol/L)滴定前總體積(mL)157030140452106028075350 對于化學需氧量小于50 mg/L的水樣， mol/L重鉻酸鉀標準滴定溶液， mol/L硫酸亞鐵銨標準滴定溶液。 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5～4/5為宜。 用鄰苯二甲酸氫鉀標準滴定溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時， g， g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500 mg/L的CODCr標準滴定溶液。用時新配。 CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。高錳酸鉀指數(shù)(酸性法)1 方法來源參照《水和廢水監(jiān)測分析方法》。2 適用范圍 本方法適用于氯離子含量不超過300 mg/L的水樣，且高錳酸鉀指數(shù)值不超過5 mg/L。當水樣的高錳酸鉀指數(shù)值超過5 mg/L時，則酌情少取水樣，并用水稀釋后再行測定。3 方法原理 高錳酸鉀指數(shù)是指一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時所消耗的量，以氧的mg/L來表示。水中的亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無機物和在此條件下可被氧化的有機物，均可消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鉀指數(shù)常被作為水體受還原性有機物和無機物污染的綜合指標。 水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時間。剩余的高錳酸鉀用草酸鈉溶液還原并加入過量,再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉,通過計算求出高錳酸鹽指數(shù)值.4 水樣的采集和保存 水樣采集后,應(yīng)加入硫酸使PH值小于2，以抑制微生物活動,樣品應(yīng)盡快分析,必要時,應(yīng)在0～5℃冷藏保存,并在48 h內(nèi)測定。5 儀器 沸水浴裝置或變阻電爐和一般實驗室儀器。6 試劑 硫酸溶液：1+3； 高錳酸鉀標準滴定溶液：c(1/5KMnO4)=； 草酸鈉標準滴定溶液：c(1/2Na2C2O4)=7 操作步驟 分取100mL混勻水樣(如高錳酸鉀指數(shù)高于5 mg/L，則酌情少取，并用水稀釋至100 mL)于250 mL錐形瓶中。 加入5 mL硫酸溶液()，混勻。如在變阻電爐上加熱則加數(shù)粒玻璃珠。 mL高錳酸鉀標準滴定溶液()，搖勻，立即放入沸水浴中或變阻電爐上加熱30min。 取下錐形瓶，()，搖勻，立即用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定至微紅色，保持30 s不褪色。記錄高錳酸鉀溶液消耗量。 高錳酸鉀溶液濃度的標定：將上述()已滴定完畢的溶液加熱至約70℃，()，再用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定至顯微紅色，保持30 s不褪色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式計算高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)(K)：K=式中： —— 標定高錳酸鉀標準滴定溶液時，草酸鈉標準滴定溶液的準確加入量，mL； V —— 標定高錳酸鉀標準滴定溶液時，高錳酸鉀標準滴定溶液的消耗量，mL。注： 若水樣經(jīng)稀釋時，應(yīng)同時另取100 mL水代替水樣作空白試驗。8 計算 水不經(jīng)稀釋時，按下式(1)計算： [(10+V1)K10]c81000高錳酸鉀指數(shù)(O2，mg/L)= ———————————— ……………………(1) 100式中：10+V1—— V1：滴定水樣時，高錳酸鉀標準滴定溶液的消耗量，mL； 10：水樣加熱前，加入的高錳酸鉀標準滴定溶液的量，mL； K —— 高錳酸鉀標準滴定溶液的校正系數(shù)； 10 —— 水樣煮沸完畢，草酸鈉標準滴定溶液的加入量，mL； c —— 高錳酸鉀溶液濃度， mol/L； 8 —— [C = mol/L]相當?shù)囊钥吮硎镜?1/2 O)的質(zhì)量。 100 —— 水樣體積，mL。 水樣經(jīng)稀釋時，按式(2)計算： {[(10+V1)K10][(10+V0)K10]n}c81000 高錳酸鉀指數(shù)(O2，mg/L)= —————————————————————— ……(2) V2式中： 10+V0 —— V0：空白試驗中高錳酸鉀溶液消耗的量，mL；