【正文】 致謝 作者感謝安徽省科技大學(xué)基金會(huì)(批準(zhǔn)號(hào)KJ2011Z271)和安徽省教育部門應(yīng)用化學(xué)學(xué)科(200802187 c)對(duì)這項(xiàng)工作經(jīng)濟(jì)支持。整個(gè)配體(Hbtca)3 連接六個(gè)不同的稀土M(III)離子生成立體結(jié)構(gòu)。結(jié)論本次論文,已描述的水熱合成,晶體結(jié)構(gòu)和發(fā)光性能。發(fā)射光譜顯示在橙色和紅色區(qū)域有三個(gè)主要的和強(qiáng)烈的發(fā)射帶，在394nm處最大波長達(dá)到590，614和696nm，見圖5,對(duì)應(yīng)于Eu3+離子特征發(fā)射5D0–7FJ轉(zhuǎn)換(J = 4)。3形成的固體殘留物預(yù)測(cè)1的成分是Pr2O3,Pr2(CO3)3 2的成分是Eu2O3,Eu2(CO3)3,3的成分是Gd2O3,Gd2(CO3)3[448]，其中M2(CO3)3進(jìn)一步蒸發(fā)和分解在更高的溫度。C646。C，%(%) 。C，%(%)，2中溫度在446。 O7A,O8A: x, 1 y, z.b 2中配合物的無限一維鏈結(jié)構(gòu)c 2中的二維層結(jié)構(gòu)d2中的結(jié)晶系1中溫度在415。O3A, O4A: x, 1 + y, z。 a ORTEP視圖 2中Eu(III)原子50%概率位移的配位條件下，為了更清晰省略了氫原子。所有配合物實(shí)驗(yàn)失重是對(duì)應(yīng)第一步完全失水的理論值。%(%) ,3中低于406 。1中低于415。2和3的TGA曲線表現(xiàn)出相似的失重步驟。在氮?dú)猸h(huán)境下溫度范圍在25 1000 。結(jié)晶單元量隨離子半徑的增加(PrEuGd)而遞減。然后2 d網(wǎng)絡(luò)進(jìn)一步通過(Hbtca)3 配體聯(lián)接,生成一個(gè)三維框架結(jié)構(gòu)(Fig. 1d)。(Fig. 1b)。兩個(gè)帶一個(gè)μ1η1：η1二齒螯合模式,而其他兩個(gè)采用μ2η2：η1和配位模式。其他兩種復(fù)合物苯環(huán)與羧基基團(tuán)之間的夾角也接近2。(O5C9O6),。(O1C4O2),。但在質(zhì)子化了的羧基基團(tuán)中,CO(O7C10)(4)A。(O6C9)(4)A。(3)(3)A176。,(5)A176。H4btca 的四個(gè)羧基基團(tuán)的部分去質(zhì)子化,因?yàn)榧t外光譜數(shù)據(jù)從大約在1710 cm 1附近出現(xiàn)強(qiáng)吸收帶與COOH震動(dòng)頻率一致，所以被觀察到。(7)。(2)(2)A176。[Eu(Hbtca)(H2O)]晶體每標(biāo)準(zhǔn)單位含有一個(gè)水分子和一個(gè)(Hbtca)3 。配合物2種有一個(gè)羧基基團(tuán)參與反應(yīng)，因?yàn)榧t外光譜數(shù)據(jù)從大約在1710 cm 1附近出現(xiàn)強(qiáng)吸收帶與COOH震動(dòng)頻率一致，所以被觀察到。選定的原子間距和角度列在表2。結(jié)果與討論晶體結(jié)構(gòu)配合物1 3分離成功和表征明顯。劍橋引證號(hào)碼為829616，829614和829615。選定的鍵長度和角度在表2中列出。結(jié)構(gòu)直接使用shelx 97測(cè)定，并且用全矩陣最小平方的方法精確異向非氫的原子。X射線晶體學(xué)在室溫下,對(duì)配合物2和3的晶體數(shù)據(jù)收集使用石墨單色器莫卡輻射(k = 176。 H,。 H,。等溶液冷卻至室溫,會(huì)析出無色塊狀晶體()。（）1,2,4,（）氧化釓混合于7毫升的蒸餾水，在室溫下攪拌30分鐘。 H, 。 H,。等溶液冷卻至室溫,會(huì)析出無色塊狀晶體()。（）1,2,4,（）氧化銪混合于7毫升的蒸餾水，在室溫下攪拌30分鐘。傅立葉變換紅外光譜(cm1):3,465(s),1,715(s), 1,598(s),1,540(s),1,502(s),1,390(s),1,306(m),1,267(m),1,253(m),1,141(m),1,125(m),874(m), 832(m), 810(m), 769(m), 587(m)。實(shí)際上：C, 。C10H5O9Pr()：分析計(jì)算C10H5O9Pr的百分含量：C, 。將混合物密封在一個(gè)25毫升有聚四氟乙烯襯層的不銹鋼容器,在150 C加熱3天。熱重分析(TGA),斜坡率從30到1000 。固體樣品在室溫下用氙弧燈作為光源使用美國儀器公司鮑曼2系列分光光度計(jì)記錄樣品的光譜分析。用PerkinElmer 240C元素分析儀進(jìn)行C、H元素分析。我們?cè)诖藞?bào)告的合成、晶體結(jié)構(gòu)、表征和性能的三個(gè)鑭系配體高聚物[Pr(Hbtca)(H2O)] (1), [Eu(Hbtca)(H2O)] (2), 和[Gd(Hbtca)(H2O)] (3),都是和配體1,2,4,5四取代苯甲酸合成的。他們獨(dú)特的發(fā)光特性是在熒光分析法、發(fā)光二極管、激光系統(tǒng),和光學(xué)放大電信上有很好的應(yīng)用。然而,相對(duì)于過渡金屬離子，鑭系元素離子有較高的配體數(shù)量和更多靈活的配體尺寸,從而有更加多樣化結(jié)構(gòu)。苯的二元或多元羧酸，比如1,4二取代苯甲酸，1,3,5三取代苯甲酸，她們的二或多羥基基團(tuán)可以旋轉(zhuǎn)避免鏈接苯環(huán)并且展現(xiàn)出豐富的配體可變價(jià)性，,并被廣泛用于制備各種MOFs[38–44]。在眾多的有機(jī)配體中，多才多藝帶有兩個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)的配體,可以完全或部分去質(zhì)子化,可以展現(xiàn)出極大的變價(jià)形式。配位高聚物的？和性質(zhì)主要受到金屬離子和配位形成的強(qiáng)配位鍵的影響。即使是數(shù)個(gè)影響因素的一個(gè)有微小的變化也會(huì)影響合成進(jìn)程(金屬離子、配體、溶劑、溫度、pH值等)可以使框架結(jié)構(gòu)發(fā)生戲劇性地改變[33 35]。因此，許多實(shí)驗(yàn)和理論的成就最近被引用到合理的設(shè)計(jì)和控制合成金屬有機(jī)框架(MOFs)配體和金屬離子[26 32]。三個(gè)配合物的熱穩(wěn)定性和發(fā)光性質(zhì)也發(fā)生了變化。配體的四個(gè)羧基基團(tuán)包括μ2η1：η2和μ1η1：η1兩種不同的配位方法。結(jié)構(gòu)測(cè)定表明這三種配合物是同構(gòu)的。當(dāng)然最想感謝的是我的父母，他們?cè)诮?jīng)濟(jì)上和精神上的鼎力支持是我完成學(xué)業(yè)的根本保障，也是我不斷進(jìn)步的源動(dòng)力！再次感謝所有幫助過我的人們。同時(shí)感謝吳勝男學(xué)姐在實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和具體實(shí)驗(yàn)操作方面的指導(dǎo)，在撰寫論文中提供諸多幫助，感謝陳琳學(xué)姐在軟件操作，譜圖分析方面的耐心講解，當(dāng)然還有巴洪亮學(xué)長，李月學(xué)姐的支持。因?yàn)樽霎厴I(yè)論文的機(jī)會(huì)，從陳老師的身上學(xué)習(xí)到很多東西。陳永杰老師開闊的視野、淵博的知識(shí)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目蒲兴悸贰⒁唤z不茍的敬業(yè)精神和樂觀的生活態(tài)度都讓我受益匪淺。,VanSlykeSA,ChenCH. .,1989, 65(9):3610. C W, 教授是柯達(dá)研究員，美國物理學(xué)會(huì)的成員和信息顯示學(xué)會(huì)的成員 VanSlyke S A. Organic elect roluminescence diodes[ J ] . Appl. Phys . Lett. , 1987, 51: 913. J H, Bradly D D C , Brown A R, et al. Light emitting diodes bas ed on con jugated polymers [ J ] . Nature, 1990,5. Kido J, Hayase H, Hongaw a K, et al. Bright red light emittingorganic electrolumines cent devices having a europium plex asan emitt er [ J ] . Appl . Phys . Lett . , 1995, 65: 2124.. 稀土發(fā)光材料及其應(yīng)用[M ] . 化學(xué)工業(yè)出版社,2003.7. W e issan S I. Intramo lecu la r energy transfer) the fluo rescence of plex es o f europ ium [ J]. J. Chem. Phy s. , 1942,10: 214217. H ansen, Ye J ianp in, Yu Qun. Lum inescence properties o f benzo ic acid terb ium plex es [ J]. J. Lum in. , 1988,42( 1): 2934. en lian, L iW e il,i YU Gu,i et al. Lum inescence enhancem ent of Eu(Ⅲ ) or Tb(Ⅲ ) p lexes w ith o rganic ligandsby Ln(Ⅲ ) (L n= Y, La, Gd, Lu) [ J] . J. Alloy. C ompd. , 1993, 192( 12): 3436. en lian, Yu Gu,i H uang Shihua. 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