【正文】 整個配體 (Hbt。在化合物中，中心原子同時連著一個配位體和一個水分子。 沈陽化工大學(xué)學(xué) 士學(xué)位論文 附錄 30 附錄 附錄一 英文翻譯 1,2,4,5四取代苯甲酸與稀土金屬形成的配合物的合成，晶體結(jié)構(gòu)，熱和發(fā)光性質(zhì) 收 到 :2020 年 6 月 16 日 /接受 :2020 年 11 月 17 日 / 2020 年 11 月 30 日在線發(fā)表 : 施普林格科學(xué) +商業(yè)媒體公司 2020 摘要 已經(jīng)被合成，并且通過單晶 x 射線衍射研究 ,元素分析和傅立葉變換紅外光譜已確定性質(zhì)。 在這里也想感謝所有課題組的同學(xué)在實(shí)驗(yàn)階段和論文撰寫過程中給予的大力支持，感謝所有關(guān)心過我、愛護(hù)過我、幫助過我的人，感謝其他很多和我朝夕相處的朋友們，和他們他們一起的種種經(jīng)歷及深厚友誼將是我人生經(jīng)歷中的寶貴財富。在此對陳老師致以崇高的敬意和衷心的感謝。從選題到實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計，結(jié)果分析和畢業(yè)論文寫作都凝結(jié)這著導(dǎo)師的心血。 38:2 042 A C, Eida M, Matsuura M, et RGB OLED microdisplays [J]. Synthetic Metals, 1997, 45: 9193. J H, Bradley D D C, Brown A R, et al. Lightemitting diodes based on conjugated polymers [J]. Nature,1990, 347: 539541. .有機(jī)薄膜電致發(fā)光器件研究及其應(yīng)用前景 .2020， 12. ,鐘勁茅 .稀土金屬配合物的發(fā)光性能研究進(jìn)展 [J].南昌航空工業(yè)學(xué)院學(xué)報 (自然科學(xué)版 ), 2020, 18(3):611. ,谷學(xué)新 ,鄒洪等 .稀土元素發(fā)光特性及其應(yīng)用 [J].化學(xué)研究 ,2020,12(4):5559 ,畢憲章 .稀土光譜理論 [M].吉林科技出版社 ,1991. 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Coord Chem Rev, 1971, 7: 81.沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 致謝 29 致謝 在這里謹(jǐn)向所有給予我無私幫助的老師、同學(xué)及親友表示深深的謝意！ 本畢業(yè)論文能夠順利完成，應(yīng)歸功于陳永杰教授的精心指導(dǎo)。 沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 參考文獻(xiàn) 26 參考文獻(xiàn) 章文貢甲基丙烯酸甲酯與稀土配合物單體的共聚合研究 高分子學(xué)報。 Tb3+的發(fā)射峰的位置幾乎沒有影響，所以配位環(huán)境的改 變 ,才是影響配合物的熒光效率 ,讓它們的熒光強(qiáng)度有較大區(qū)別的關(guān)鍵。 二、 配合物的結(jié)構(gòu)表征和性能測試： ，其中草酸配合物是首次進(jìn)行合成的，而且發(fā)光亮度也較好。 ，確定 Tb3+：有機(jī)酸： phen 的最好摩爾量配比為 1： ： 。 ，在九十度的水浴加熱鍋中，持續(xù)攪拌加熱 24h，還需加入適量 H2O2 。通過 X射線衍射可知，配合物有較強(qiáng)的衍射峰，可知此化合物為晶態(tài)化合物，結(jié)晶狀況比較完善。 0 100 200 300 400 500 600 700 80024681012質(zhì)量/mg溫度/℃94 255 436 圖 411 對甲基苯甲酸配合物的熱差 熱重分析圖 從此圖可以看出分解過程主要分成三部分，第一部分在 94℃左右，這段區(qū)間應(yīng)為結(jié)晶水分解期間，第二部分的溫度區(qū)間大致在 247℃ 437℃之間，這段區(qū)間大致為鄰菲羅啉的分解過程，第三部分集中于 437℃，這段區(qū)間大致為失去對甲基苯甲酸根，最后生成氧化鋱，第三部分以后，這段區(qū)間應(yīng)該是產(chǎn)物不純，里面的雜質(zhì)分解的過程。1 (EM ) 39。1 (EM ) 39。1 (EM ) 39。1 (EM ) 39。四種配合物的熒光強(qiáng)度順序如下 :對甲基苯甲酸配合物 檸檬酸配合物 草酸配合物 水楊酸配合物。 從發(fā)射譜圖可以 清楚看出 ,無論配體如何變化 ,各配合物均發(fā)射出 Tb3+的特征熒光 ,發(fā)射峰位置保持不變。這說明不同有機(jī)酸配體對 Tb3+的發(fā)射峰的位置幾乎沒有影響。 在鋱的有機(jī)配合物熒光光譜里通常有四個發(fā)射峰：（ 5Do7Fi， i=3,4,5,6），其中波長位于 500nm 左右和 550nm 左右的 5D47F6和 5D47F5的發(fā)射峰較為強(qiáng)烈。 沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 第四章 結(jié)果與討論 18 圖 43 草酸紅外光譜 圖 44 對甲基苯甲酸紅外光譜 沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 第四章 結(jié)果與討論 19 圖 45 檸檬酸紅外光譜 熒光光譜 下圖為四種酸的配合物的熒光光譜圖。說明 phen的兩個氮原子參與了配位 。這表明水楊酸中的羧基氧參與配位 , 而酚羥基氧不配位。從上譜圖可看出，形成配合物后 , 這幾個特征峰均消失。但各配合物的譜圖相似 , 這說明各配合物的組成和結(jié)構(gòu)相似。在 4000~ 400cm 1范圍內(nèi)攝譜 , KBr 壓片。 溶解性測試 對不同有機(jī)酸合成的鋱的配合物的溶解性 進(jìn)行 測試， 測試結(jié)構(gòu)如下表所示 ，從表格中可以看出配合物在 N,N二甲基甲酰胺中的溶解性是最好的。pH 值超過 , 發(fā)光強(qiáng)度下降。結(jié)果如下表所示： 沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 第四章 結(jié)果與討論 15 表 41 物料配比對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響 物料配比 研究對象 性狀 發(fā)光亮度（ 254nm紫外照射） 1:3:1 1： : 1:: 1:: 1:: 粉色 顆粒 純白 細(xì)膩粉末 白色微粉 粉末 淡粉 細(xì)顆粒 粉色 顆粒 黃綠光 明亮綠光 亮綠光 綠光 偏黃光 通過此表可以看出以對甲基苯甲酸為第一配體時，最好的配比為 1:：，此配比情況下的產(chǎn)物亮度最高，顏色較為純正，產(chǎn)率也是最高的。 (2)以制備對甲基苯甲酸配合物作為實(shí)驗(yàn)對象，保持其他實(shí)驗(yàn)條件相同，電加熱套加熱，改變試驗(yàn)溫度（加熱套溫度分別顯示 90,100,113,124,137,146 對應(yīng)液體內(nèi)部分別為 64℃ 乙醇沸點(diǎn)溫度 ），發(fā)現(xiàn)最佳溫度是變化的，研究對比發(fā)現(xiàn)是室溫的變化導(dǎo)致了這種現(xiàn)象，最好的溫度保持略高于乙醇的沸點(diǎn)，這樣的溫度下產(chǎn)品性狀較好，溫度太低，需要的反應(yīng)時間過長，但不會影響產(chǎn)品的質(zhì)量；溫度太高，產(chǎn)物顏色變深黃色甚至是深紅色，且不發(fā)光或發(fā)微黃光，產(chǎn)品品質(zhì)下降。 (1)以制備對甲基苯甲酸配合物作為實(shí)驗(yàn)對象，分別以電加熱套和水浴加熱鍋為加熱源，內(nèi)部液體溫度保持不變，發(fā)現(xiàn)用電加熱套加熱的最終產(chǎn)品，在 254nm紫外光下照射發(fā)光亮度較好。根據(jù)成功的實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)，總結(jié)相關(guān)實(shí)驗(yàn)條件數(shù)據(jù)，用其他有機(jī)酸制取新的三價鋱配合物。蒸干后取出，稱量質(zhì)量，作好記錄。混合完畢 , 持續(xù)用電加熱套加熱 ，繼續(xù)攪拌直至乙醇完全蒸干為止。分別用適量無水乙醇溶解后 , 并用 1mol∕ L1的 NaOH溶液調(diào)節(jié)其 pH 值（通常調(diào)到沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 第三章 實(shí)驗(yàn)部分 13 910）。沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 第三章 實(shí)驗(yàn)部分 11 第三章 實(shí)驗(yàn)部分 實(shí)驗(yàn)藥品和儀器設(shè)備 主要實(shí)驗(yàn)藥品 表 31 藥品名稱 化學(xué)式 規(guī)格 （純度） 生產(chǎn)廠家 1,10菲啰啉 C12H8N2H2O 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 對甲苯甲酸 C8H8O2 無水乙醇 C2H5OH 天津市大茂化學(xué)試劑廠 氧化銪 Eu2O3 4N 國藥集團(tuán)化學(xué)試 劑有限公司 七氧化四鋱 Tb4O7 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 氯化銨 NH4Cl 分析純 北京紅星化工廠 水楊酸 C6H4(OH)COOH 化學(xué)純 沈陽市第三十六中學(xué)化工廠 檸檬酸 C6H8O7H2O 分析純 天津市天河化學(xué)試劑廠 草酸 C2H2O42H2O 分析純 天津市博迪化工有限公司 N,N二甲基甲酰胺 HCON(CH3)2 分析純 天津市博迪化工有限公司 硝酸 HNO3 分析純 天津市博迪化工有限公司 過氧化氫 H2O2 分析純 天津市博迪化工有限公司 沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 第三章 實(shí)驗(yàn)部分 12 實(shí)驗(yàn)儀器 表 32 儀器名稱 型號 生產(chǎn)廠家 電子天平 BSA224SCW 奧多利斯科學(xué)儀器有限公司 數(shù)控超聲波 KQ250DB 昆山市超聲儀器有限公司 恒溫干燥箱 101Y 型 杭州中拓儀器有限公司 紅外光譜儀 TR— 470 NICOLET公司 熒光分光光度計 F4600 日本島津公司 暗箱式紫外透射儀 ZF90 鞏義市華儀器有限責(zé)任公司 熱重分析儀 TGA