【正文】 。他無論在理論上還是在實(shí)踐中，都給與我很大的幫助，使我得到不少的提高這對于我以后的工作和學(xué)習(xí)都有一種巨大的幫助，感謝他耐心的輔導(dǎo)。是他們在我畢業(yè)的最后關(guān)頭給了我們巨大的幫助與鼓勵，給了我很多解決問題的思路，在此表示衷心的感激。在我的十幾年求學(xué)歷程里，離不開父母的鼓勵和支持，是他們辛勤的勞作，無私的付出，為我創(chuàng)造良好的學(xué)習(xí)條件，我才能順利完成完成學(xué)業(yè)，感激他們一直以來對我的撫養(yǎng)與培育。學(xué)友情深，情同兄妹。回首四年，取得了些許成績，生活中有快樂也有艱辛。四年的大學(xué)生活就快走入尾聲，我們的校園生活就要劃上句號，心中是無盡的難舍與眷戀。另外，我還要感謝大學(xué)四年和我一起走過的同學(xué)朋友對我的關(guān)心與支持，與他們一起學(xué)習(xí)、生活，讓我在大學(xué)期間生活的很充實(shí)，給我留下了很多難忘的回憶。再次對周巍老師表示衷心的感謝。郭謙功老師淵博的知識、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)淖黠L(fēng)和誨人不倦的態(tài)度給我留下了深刻的印象。沒有他們的幫助，我將無法順利完成這次設(shè)計(jì)。經(jīng)過這次畢業(yè)設(shè)計(jì)，我的能力有了很大的提高，比如操作能力、分析問題的能力、合作精神、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ髯黠L(fēng)等方方面面都有很大的進(jìn)步。本次畢業(yè)設(shè)計(jì)大概持續(xù)了半年，現(xiàn)在終于到結(jié)尾了。作者簽名: 二〇一〇年九月二十日致 謝時(shí)間飛逝，大學(xué)的學(xué)習(xí)生活很快就要過去，在這四年的學(xué)習(xí)生活中，收獲了很多，而這些成績的取得是和一直關(guān)心幫助我的人分不開的。本人愿意按照學(xué)校要求提交學(xué)位論文的印刷本和電子版，同意學(xué)校保存學(xué)位論文的印刷本和電子版，或采用影印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存設(shè)計(jì)（論文）；同意學(xué)校在不以營利為目的的前提下，建立目錄檢索與閱覽服務(wù)系統(tǒng)，公布設(shè)計(jì)（論文）的部分或全部內(nèi)容，允許他人依法合理使用。作者簽名: 二〇一〇年九月二十日本聲明的法律后果由本人承擔(dān)。盡我所知，除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本設(shè)計(jì)（論文）不含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。學(xué)位論文作者（本人簽名）： 年 月 日學(xué)位論文出版授權(quán)書本人及導(dǎo)師完全同意《中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》、《中國優(yōu)秀碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》(以下簡稱“章程”)，愿意將本人的學(xué)位論文提交“中國學(xué)術(shù)期刊（光盤版）電子雜志社”在《中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫》、《中國優(yōu)秀碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫》中全文發(fā)表和以電子、網(wǎng)絡(luò)形式公開出版，并同意編入CNKI《中國知識資源總庫》，在《中國博碩士學(xué)位論文評價(jià)數(shù)據(jù)庫》中使用和在互聯(lián)網(wǎng)上傳播，同意按“章程”規(guī)定享受相關(guān)權(quán)益。對本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個人和集體，均已在文中以明確方式注明并表示感謝。向所有曾經(jīng)關(guān)心我、支持我、幫助我的親人和朋友表示我衷心的感謝！學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明 本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作所取得的成果。在此，我向尊敬的李老師表示我最誠摯的謝意。從論文的選題、實(shí)驗(yàn)方案的制定、實(shí)驗(yàn)結(jié)果的分析與討論，論文的撰寫、修改和定稿，李老師都給予了我認(rèn)真的指導(dǎo)。 Suhe Zhao 而在較低的螺桿轉(zhuǎn)速時(shí)，產(chǎn)生的剪切應(yīng)力較小，不利于廢舊丁腈橡膠分子鏈的斷鍵，發(fā)生的氧化、嵌段、接枝或者交聯(lián)副反應(yīng)較少；而在較高的螺桿轉(zhuǎn)速（螺桿轉(zhuǎn)速在1000rpm）的條件下，剪切應(yīng)力過大，雖然能產(chǎn)生大量的活性中心，但發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)中交聯(lián)副反應(yīng)占主導(dǎo)地位，不利于膠粉凝膠含量的降低；只有在合適的螺桿轉(zhuǎn)速（螺桿轉(zhuǎn)速在400～600rpm）條件下，剪切應(yīng)力適中，產(chǎn)生的活性中心以氧化、嵌段、接枝反應(yīng)為主，交聯(lián)副反應(yīng)為輔，有利于膠粉凝膠含量的降低。表33 螺桿轉(zhuǎn)速對脫硫廢舊丁腈橡膠凝膠含量的影響編號轉(zhuǎn)速/rpm凝膠含量/%120024003600480051000注：擠出條件：180℃、DBPH/420/水圖32 螺桿轉(zhuǎn)速對脫硫廢舊丁腈橡膠凝膠含量的影響擠出條件：180℃、DBPH/420/水由圖32曲線可知：隨著螺桿轉(zhuǎn)速的提高，脫硫廢舊丁腈橡膠的凝膠含量呈現(xiàn)先下降后上升的變化趨勢，且在螺桿轉(zhuǎn)速為400rpm時(shí)，凝膠含量達(dá)最小值，%。ABCDE圖32不同螺桿轉(zhuǎn)速時(shí)的熔融擠出實(shí)物圖A：200rpm B：400rpm C：600rpm D：800rpm E：1000rpm擠出條件：180℃、DBPH/420/水從圖32中可以看出，隨著螺桿轉(zhuǎn)速的提高，脫硫產(chǎn)物表面變的越來越粗糙，400rpm時(shí)表面光潔程度較好，而在800rpm到1000rpm時(shí)，材料表面變得非常粗糙。螺桿擠出溫度對脫硫廢舊丁腈膠粉凝膠含量的影響數(shù)據(jù)如下表：表32擠出溫度對脫硫廢舊丁腈膠粉凝膠含量的影響擠出溫度/℃凝膠含量/%160180200220240注：擠出條件：400rpm、DBPH/420/水圖31擠出溫度對脫硫廢舊丁腈膠粉凝膠含量的影響擠出條件：400rpm、DBPH/420/水 由圖31曲線可知：隨著擠出溫度的提高，脫硫廢舊丁腈橡膠的凝膠含量呈現(xiàn)先下降后上升的變化趨勢。第三章 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 脫硫促進(jìn)劑對凝膠含量的影響脫硫促進(jìn)劑對凝膠含量的影響見表31，表31 脫硫促進(jìn)劑對凝膠含量的影響編號脫硫促進(jìn)劑凝膠含量/%1DBPH/水2420/水3H2O2/水4450/水5DBPH/420/水6DBPH/450/水7DBPH/420/乙醇水8DBPH/450/乙醇水9DBPH/450/正丙醇10DBPH/水/擠出兩遍11DBPH/水/擠出三遍注：擠出條件：200℃、400rpm由表31中，1～4號樣品比較可知，采用過氧化氫作脫硫促進(jìn)劑的脫硫效果較好；1～9樣品比較可知，復(fù)合促進(jìn)劑脫硫效果整體上優(yōu)于單一的促進(jìn)劑，且以DBPH/420/水的脫硫效果較好，％；11號樣品比較可知，采用多次擠出的方式，并不利于廢舊丁腈橡膠的脫硫效果的提高，脫硫廢舊丁腈橡膠的凝膠含量隨著螺桿擠出次數(shù)的增加而增大，這是因?yàn)殡S著擠出次數(shù)的增加，使得膠粉經(jīng)受過多的剪切應(yīng)力，產(chǎn)生較多的交聯(lián)副反應(yīng)。圖22 丁腈膠粉應(yīng)力誘導(dǎo)脫硫反應(yīng)工藝流程圖 凝膠含量的測定將約3g橡膠共混物用銅網(wǎng)包扎，以二甲苯為溶劑，用索氏抽提器連續(xù)抽提30個小時(shí)，抽提后殘留于銅網(wǎng)中的產(chǎn)物為脫硫共混物中的真正的凝膠部分，而脫硫共混物中丁腈膠粉的溶膠部分、揮發(fā)分、無機(jī)填料及EVA均從銅網(wǎng)中析出而炭黑與橡膠加工過程中形成的炭黑結(jié)合膠殘留在銅網(wǎng)內(nèi)。25第二章 實(shí)驗(yàn)部分 實(shí)驗(yàn)材料與設(shè)備 廢舊丁腈膠粉本實(shí)驗(yàn)所用的廢舊丁腈膠粉主要是由湖南合得利橡膠有限公司提供的4060目的NBR基膠粉。本文研究的是：首先，探究合適的載流體、脫硫促進(jìn)劑、合適的脫硫溫度以及亞臨界水存在壓力，在以上工藝條件合適的情況下研究螺桿轉(zhuǎn)速對擠出脫硫反應(yīng)的影響。高剪切應(yīng)力誘導(dǎo)脫硫反應(yīng)的方法是在高溫、高轉(zhuǎn)速的條件下利用雙螺桿擠出機(jī)的螺桿間的摩擦和擠壓作用給予廢舊橡膠巨大的熱量、剪切力，使橡膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)斷裂。同時(shí)進(jìn)一步體現(xiàn)誘導(dǎo)促進(jìn)劑對SS鍵的破壞作用和穩(wěn)定劑對大分子主鏈的保護(hù)作用，能夠?qū)崿F(xiàn)對輪胎膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中硫鍵的選擇性斷裂的反應(yīng)和再生處理。廢舊橡膠的脫硫程度，一般通過物理、化學(xué)兩個方面的因素來實(shí)現(xiàn)，物理機(jī)械方面主要通過高擠壓、高剪切造成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)斷裂，化學(xué)方面可以通過高溫高壓促使交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，并通過添加化學(xué)再生劑進(jìn)一步加快交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的斷裂速度