【正文】 26 。或校正因子f39。 參考發(fā)射光譜內(nèi)標(biāo)選擇條件指出極譜分析用內(nèi)標(biāo)分析時(shí)內(nèi)標(biāo)的選擇條件。四、問答題 1. 何謂遷移電流？怎樣消除？，為什么它的靈敏度高？3. 在 mol/L KNO3電解質(zhì)中，Cd2+ 的極譜還原波是可逆的，試回答： (1) 若無 KNO3存在時(shí)，測(cè)得的極譜還原電流會(huì)有何變化？為什么？ (2) 若將汞柱高度降低，測(cè)得的極譜還原電流會(huì)有何變化？為什么？(3) 若溫度提高后，測(cè)得的極譜還原電流會(huì)有何變化？4. 發(fā)射光譜用內(nèi)標(biāo)原理進(jìn)行定量分析。試計(jì)算未知鉛溶液的濃度。試計(jì)算Zn2＋在該試液中的擴(kuò)散系數(shù)。.三、計(jì)算題 1. 10－3mol/L Zn2＋，毛細(xì)管特性t=，m=5. 在經(jīng)典極譜法中, 極譜圖上會(huì)出現(xiàn)電流峰, 這個(gè)現(xiàn)象在極譜中稱為_________________,它是由于滴汞表面的__________________不均, 致使表面運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致電極表面溶液產(chǎn)生______, 使還原物質(zhì)增多。不可逆波, 電極反應(yīng)速度__________只有達(dá)到____________電流時(shí)才受擴(kuò)散控制。新的極譜技術(shù), 如___________、__________就是克服了它的影響。（COD）原理和計(jì)算COD的表達(dá)式。 s到達(dá)終點(diǎn)。（100克油樣與溴反應(yīng)所消耗的溴的克數(shù)），現(xiàn)稱 ，溶解在氯仿中，使其體積為100mL， 電解液的庫侖池中，數(shù)分鐘后反應(yīng)完全。當(dāng)電解電流降低至最低值時(shí)，測(cè)得所消耗的電量為 ，試計(jì)算試液中 Br的濃度。9. 恒電流庫侖分析, 滴定劑由_______________________, 與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生反應(yīng), 終點(diǎn)由 ___________________來確定, 故它又稱為______________________________。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為 _____________ 。7. 法拉第電解定律是庫侖分析法的理論基礎(chǔ)。5. 電解某物質(zhì)的外加電壓通常包括_____________, _______________和________。3. 在庫侖分析中, 為了達(dá)到電流的效率為100%, 在恒電位方法中采用_______________ 在恒電流方法中采用________________。HCl）的氯化物溶液中電解Ｃｕ2+,陰極反應(yīng)是 ( ) (1)2Cl→Cl2↑＋2ｅ (2)Pt＋4Cl→PtCl42＋2ｅ (3)Pt＋6Cl→PtCl62＋4ｅ (4) N2H5+ ──→ N2↑ +5H++4ｅ6. 微庫侖滴定分析時(shí)，加入大量去極劑是為了 ( ) (1) 增加溶液導(dǎo)電性 (2) 抑制副反應(yīng)，提高電流效率 (3) 控制反應(yīng)速度 (4) 促進(jìn)電極反應(yīng) 45V 的高壓直流電源是為了 ( ) (1) 克服過電位 (2) 保證 100% 的電流效率 (3) 保持電流恒定 (4) 保持工作電極電位恒定8. 在控制電位電解法中，被測(cè)物電解沉積的分?jǐn)?shù)與 （ ） （1）電極面積A，試液體積V，攪拌速度v，被測(cè)物質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)D和電解時(shí)間t有關(guān) （2）A，V，n，D，t有關(guān)，還有被測(cè)物初始濃度c0有關(guān) （3）與A，V，n，D，t有關(guān)，而與c0無關(guān) （4）與A，V，n，D，t及c0無關(guān)，最適采用的方法是 （ ）（1）（直接）電位法 （2）電位滴定法 （3）電導(dǎo)分析法 （4）庫侖分析法10 庫侖分析與一般滴定分析相比 （ ） （1）需要標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行滴定劑的校準(zhǔn) （2）很難使用不穩(wěn)定的滴定劑 （3）測(cè)量精度相近 （4）不需要制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生，為了提高測(cè)定的選擇性，一般都是采用 ( ) (1) 大的工作電極 (2) 大的電流 (3) 控制電位 (4) 控制時(shí)間12. 用 的電流，電解 CuSO4的酸性溶液，計(jì)算沉積 400mg 銅，需要多少秒 ? Ar(Cu) = ( ) (1) (2) (3) 304 (4) 607，前者主要特點(diǎn)是 （ ）（1）也是利用電生滴定劑來滴定被測(cè)物質(zhì)（2）也是利用電生滴定劑來滴定被測(cè)物質(zhì)，而且在恒流情況下工作（3）也是利用電生滴定劑來滴定被測(cè)物質(zhì)，不同之處是電流不是恒定的（4）也是利用電生滴定劑來滴定被測(cè)物質(zhì)，具有一對(duì)工作電極和一對(duì)指示電極二、填空題 1. 在測(cè)定S2O32濃度的庫侖滴定中, 滴定劑是_________. 實(shí)驗(yàn)中, 將_________ 極在套管中保護(hù)起來, 其原因是____________________________, 在套管中應(yīng)加足_______________溶液, 其作用是_______________________.2. 用于庫侖滴定指示終點(diǎn)的方法有______________, ____________,_______________, ______________。3 簡(jiǎn)述使用甘汞電極的注意事項(xiàng)。[]3. 由 AgCl Ag2S 混晶膜制成的氯離子選擇電極，已知其選擇性系數(shù)分別為： = 1105 = 5105 = 3102 = 2106試回答在測(cè)定 [Cl] = 1104 mol/L 時(shí)，如果允許誤差為 5%，若共存KNO3或 K2SO4時(shí)，物質(zhì)的最大容許濃度是多少？四、問答題 ( 共 4題 20分 )1. 用離子選擇性電極測(cè)定離子活度時(shí)，若使用標(biāo)準(zhǔn)加入法，試用一種最簡(jiǎn)單方法求出電極響應(yīng)的實(shí)際斜率。已知該電極的實(shí)際斜 率為 ，試求試樣溶液中F－的含量為多少（mol/L）？2. 氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為Ag－AgCl，E θA g/AgCl=。三、計(jì)算題－。測(cè)量電量的方法稱為_________。測(cè)量電流隨電壓變化的是_____,其中若使用_______電極的則稱為______。4. 由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中________是電荷的傳遞者, ________是 固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是________________, 內(nèi)參比電極由 _____________________組成。用pH 玻璃電極測(cè)定酸度時(shí), 測(cè)定強(qiáng)酸溶液時(shí), 測(cè)得的pH比實(shí)際數(shù)值_______, 這種現(xiàn)象稱為 ________。第三___________。2. 用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定試液中F濃度時(shí), 對(duì)較復(fù)雜的試液需要加入____________試劑, 其目的有第一________。它們的液態(tài)載體都是可以自由移動(dòng)的。求電極反應(yīng) Zn（CN）42+ 2e＝Zn + 4 CN的標(biāo)準(zhǔn)電極電位EθZn（CN）42，Zn。3. 用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COCH3的m/z＝58峰的由來4. 用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COOCH3的m/z＝74峰的由來第十章 電分析導(dǎo)論[Cu2+] = mol/L時(shí)，銅電極的電極電位（E θCu2+ /Cu=）++ e＝Ag的EθAg+ ，電極反應(yīng) Ag2C2O4+ 2e＝Ag + C2O42的標(biāo)準(zhǔn)電極電位EθAg2C2O4，求Ag2C2O4的溶度積常數(shù)。4. 以最大強(qiáng)度同位素為100，試計(jì)算 含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物的M、(M＋1)、(M＋2)、(M＋3)峰的相對(duì)強(qiáng)度。 .2. 某有機(jī)物的質(zhì)譜峰有以下數(shù)據(jù)： m/z = 73 為分子離子峰 m/e 58 73 74 相對(duì)強(qiáng)度（基峰％） 100 23 試在以下三種化合物范圍內(nèi)指出最可能的分子式。2. 丁苯質(zhì)譜圖上m/z134, m/z91和m/z92的峰分別由于_________________________________________________和_______________________過程產(chǎn)生的峰., M=88, 質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/可能為__________________________.4. 在有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖上, 常見離子有____________出現(xiàn), 其中只有____________是在飛行過程中斷裂產(chǎn)生的.,乙烷可能的分子式是_______________________________. 這些同位素分子的分子離子值m/z分別是________________________________。 3. 只有一組1HNMR譜圖信號(hào)和特定分子式的下列化合物, 可能的結(jié)構(gòu)是什么? (1) C2H6O (2) C3H6Cl2 (3) C3H6O4. 一個(gè)沸點(diǎn)為72OC的碘代烷, 它的1HNMR譜: d=(三重峰, 3H)(四重峰, 2H)試 推測(cè)其結(jié)構(gòu)并加以說明。s）4. ，求質(zhì)子兩個(gè)能級(jí)能量之差，在相同條件下1H與13C兩能級(jí)能量 差之比為多少？ （mH＝，mC＝，1核磁子＝1027J，產(chǎn)生核磁共振信號(hào)， 問13C的核磁矩為多少核磁子？（1核磁子單位＝1027J從某批合成產(chǎn)物的1HNMR譜圖中得到如下數(shù)據(jù)： d＝＝，這兩個(gè)峰的半高寬是一樣的，其高 h對(duì)＝24個(gè)單位，h鄰＝17個(gè)單位。s)5. 化合物C6H12O,其紅外光譜在1720cm1附近有1個(gè)強(qiáng)吸收峰，1HNMR譜圖上, 有兩組單峰da=, db=,峰面積之比a:b =3:1, a為_______基團(tuán), b為_________基團(tuán),其結(jié)構(gòu)式是__________________。3. NMR法中影響質(zhì)子化學(xué)位移值的因素有：__________，___________，__________ ， ， 。第八章 核磁共振波譜法一、選擇題, 乙炔, 苯分子中質(zhì)子化學(xué)位移值序是 ( ) (1) 苯 乙烯 乙炔 (2) 乙炔 乙烯 苯 (3) 乙烯 苯 乙炔 (4) 三者相等2. 在下列因素中, 不會(huì)使NMR譜線變寬的因素是 ( ) (1) 磁場(chǎng)不均勻 (2) 增大射頻輻射的功率 (3) 試樣的粘度增大 (4) 種種原因使自旋自旋弛豫(橫向弛豫)的速率顯著增大3. 將(其自旋量子數(shù)I=3/2) 放在外磁場(chǎng)中，它有幾個(gè)能態(tài) ( ) (1) 2 (2) 4 (3) 6 (4) 84. 自旋核7Li、11B、75As, 它們有相同的自旋量子數(shù)Ι=3/2, 磁矩μ單位為核磁子, mLi =, mB=, mAs = 相同頻率射頻照射, 所需的磁場(chǎng)強(qiáng)度H大小順序?yàn)? ) (1) BLiBBBAs (2) BAsBBBLi (3) BBBLiBAs (4) BLiBAsBLi O H 體系中，質(zhì)子受氧核自旋－自旋偶合產(chǎn)生多少個(gè)峰 ? ( ) (1) 2 (2) 1 (3) 4 (4) 36. 下列化合物的1HNMR譜, 各組峰全是單峰的是 ( ) (1) CH3OOCCH2CH3 (2) (CH3)2CHOCH(CH3)2 (3) CH3OOCCH2COOCH3 (4) CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH37. 在下面四個(gè)結(jié)構(gòu)式中　　 哪個(gè)畫有圈的質(zhì)子有最大的屏蔽常數(shù) ？8. 下圖四種分子中，帶圈質(zhì)子受的屏蔽作用最大的是 ( ) ( ) (1) 自旋核加熱過程 (2) 自旋核由低能態(tài)向高能態(tài)的躍遷過程 (3) 自旋核由高能態(tài)返回低能態(tài), 多余能量以電磁輻射形式發(fā)射出去 (4) 高能態(tài)自旋核將多余能量以無輻射途徑釋放而返回低能態(tài), 其中一個(gè)是單峰, 一組是二重峰, 一組是三重峰. 該化合物是下列結(jié)構(gòu)中的 ( )11. 自旋核7Li、11B、75As