【正文】 　。解： 由質(zhì)譜圖中m / z10110的RI之比為1：1，可推測分子中含有一個(gè)Br（79），并且m / z781也證明了溴的存在，則m / z29可能是C2H5+，該分子結(jié)構(gòu)可能是CH3CH2Br。 裂解如下： 因含雜原子氧的醇易Cα－Cβ間的δ鍵裂解，故結(jié)構(gòu)式應(yīng)為：3，3－二甲基丁醇－2 m / z 87 峰為合理丟失C4H9 答： 由烴類化合物的裂解優(yōu)先失去大基團(tuán)，而A、C、D結(jié)構(gòu)中苯環(huán)上雙取代甚至是四取代，顯然得不到m / z 91處的強(qiáng)峰。 m / z=151　9．某芳烴（M=134），質(zhì)譜圖上于m / z 91處顯一強(qiáng)峰，試問其結(jié)構(gòu)可能為下列化合物中的哪一種？答：由m / z 91處顯一強(qiáng)峰可知該峰是由芐基化合物經(jīng)α裂解得到的C7H7+峰，故該結(jié)構(gòu)應(yīng)為B。質(zhì)譜分析習(xí)題解答1．三癸基苯、苯基十一基酮、1，2二甲若干苯甲酰萘和藹，若基于分子離子峰對(duì)它們作定量分析，需要多大的分辨率？答：R=mz/△m=m小/△m （最接近的△m）=()=9323　　4．在m / z 151處的離子是否與下面化合物結(jié)構(gòu)相一致？答：是一致的，C4H3ON6A+φ?BP39。2)/2=lg(10/)=0426P39。2)/2則lg(k2/k1)= (P39。1=+=當(dāng)容量因子降為10時(shí)，k2=10對(duì)正相分離k2/k1=10(P39。B=P39。氯仿=。B當(dāng)流動(dòng)相為1:1的氯仿和正己烷時(shí)，P39。AB=φ?AP39。解：試計(jì)算：（a）試樣物質(zhì)的容量因子k；（b）當(dāng)容量因子k降到10時(shí)，流動(dòng)相的組成。流動(dòng)相甲苯、因此選用溶劑強(qiáng)度參數(shù)大于甲苯的三氯甲烷，可縮短該溶質(zhì)的保留時(shí)間。若改用四氯甲烷或三氯甲烷為流動(dòng)相，試指出哪一種溶劑能減小溶質(zhì)的保留時(shí)間？答：該體系為正相色譜體系。R(n+1) lgt39。R(n)=A(xn) (3)則(1)(2)得 lgt39。(2)lgt39。R(n) = An + C(1) R(x) = Ax + C試問A和B有可能是同系物嗎？解： n=800/100=8IA=∵IB IA=30，不是100的整數(shù)倍 ∴ A和B不是同系物把含A和B以及相鄰的兩種正構(gòu)烷烴的混合物注入色譜柱分析。R（nC11） = 11+ = t39。R（nC10）= lg10 = nC12烷烴 n=12，lgt39。解：∵碳數(shù)規(guī)律：lgt39。 保留體積 VR = F0? tR = 250 mL 死體積Vm= F0? tM = 50 mL(3) 分配比k= tR39。 解： 由題知 tR = min, tM = min, Vs= mL, F0=50 mL ，試計(jì)算：（1）分配比k；（2）死體積Vm；（3）分配系數(shù) K；（4）保留時(shí)間VR：保留時(shí)間（tR） min。 組分A在柱中的容量因子 k = tA?/ t0 = 4) B組分相對(duì)于A的相對(duì)保留時(shí)間為γB, A = tB?/ tA? = 2)由于酮式異構(gòu)體中亞甲基含有兩個(gè)氫原子而烯醇式異構(gòu)體中只含有一個(gè)氫原子，因此乙酰丙酮的烯醇異構(gòu)體含量應(yīng)為：　2 解：由于二苯甲酮的化學(xué)位移范圍與該碳?xì)浠衔飿悠肺粗丿B，故它們所含的氫的質(zhì)量應(yīng)直接與相應(yīng)化學(xué)位移范圍內(nèi)的強(qiáng)度相關(guān)。 （a）　2 解： AM2X系統(tǒng)。一個(gè)單質(zhì)子的雙重峰（A質(zhì)子），一個(gè)單質(zhì)子的雙重峰（X質(zhì)子）和一個(gè)單質(zhì)子（M質(zhì)子）的四重峰（兩個(gè)雙重峰）。AX2系統(tǒng)。A質(zhì)子裂分成雙重峰，X質(zhì)子裂分成雙重峰。AX自旋系統(tǒng)。－CH－CH－種的兩個(gè)質(zhì)子為磁等價(jià)，故形成一個(gè)二質(zhì)子的單峰。由此可見，除苯環(huán)外還有一個(gè)－C(CH3)2Cl和一個(gè)－CH3或－CH2－結(jié)構(gòu)，根據(jù)苯環(huán)的取代情況，該化合物可能為苯的單取代或雙取代化合物。該碳原子不與氯原子直接相連。1(Ⅱ)對(duì)于上述兩種結(jié)構(gòu)，在D2O溶液的NMR波譜中，發(fā)現(xiàn)兩個(gè)相等強(qiáng)度的峰，即有兩種類型的質(zhì)子，且數(shù)目之比為1:1，因此，結(jié)構(gòu)(Ⅱ)是正確的。因此，對(duì)于上述兩種異構(gòu)體，－CH3均為二重峰，但JCH3(Ι)JCH3(Ⅱ)　1 (Ι) 解： 解：對(duì)于苯環(huán)的磁各向異性效應(yīng)引起的去屏蔽作用示意圖見書中圖127。裂分的峰數(shù)符合2nI＋1，即質(zhì)子的裂分峰數(shù)為3，相應(yīng)峰強(qiáng)度比為：1:2:1?！　?解：由式可得，因此： 共振發(fā)生，氟核比氫核需要更大的外磁場?！?（1）式中， B0是以T為單位的外加磁場強(qiáng)度，稱為核磁子，是一個(gè)常數(shù)，是以核磁子單位表示的核的磁矩。 解：由書中表122可知1H，13C，19F，31P四種核的磁矩和自旋量子數(shù)，代入公式即可得相應(yīng)的吸收頻率核磁矩（核磁子）自旋（I），吸收頻率/Hz1H1/210813C1/210719F1/210731P1/2107　 即該核有2＋1＝6中，每種磁能級(jí)的磁量子數(shù)分別為：5/2，3/2，1/2；1/2，3/2，5/2。 解：自旋量子數(shù)為I的核具有的磁能級(jí)為：2I＋1因此，沒有自旋角動(dòng)量的核為：。 解：只有當(dāng)I0時(shí)，原子核才有自旋角動(dòng)量和自旋現(xiàn)象。 所以它的靈敏度高。溶出伏安法靈敏度比相應(yīng)的伏安法靈敏度高，主要是溶出伏安法是分兩步進(jìn)行的，因?yàn)榈谝徊竭M(jìn)行了被測物質(zhì)的富集，第二步很快地溶出，因?yàn)?i富t富≈i溶t溶 ，而 t富t溶 ， 則i溶i富加入足夠濃度的支持電解質(zhì)，就可以消除遷移電流。 pC2O4= ───────── = + ()lg[C2O] = ()lgKsp+()lg[C2O]E = E (SHE) {+ (Ksp/[C2O])1/2} Ag ,Ag2C2O4 ｜ C2O (2) 應(yīng)用 Ag 作指示電極 pI2 = ───────── E = E (SHE) (+()lg(I2/[I]2) (1) pI，已知 ([I] = 104 mol/L , Eq (I2/2I) = (2) pC2O4，已知 Ksp(Ag2Cr2O4) = 1011 , Eq (Ag+/Ag) = 解： (1) 應(yīng)用 Pt 作指示電極3. 當(dāng)以 SHE（標(biāo)準(zhǔn)氫電極）為參比電極時(shí)，指出測定下述物質(zhì)時(shí)，該用何種指示電極？排出組成的化學(xué)電池形式，推導(dǎo)出 pX 和Eq的關(guān)系式。 di2 i = id/2 = 0 的條件是 ( id 2i ) = 0 d2E當(dāng) i2(idi)2 zF─────── d2E zF zF di ─── ] 1微分：── = ── [ ──── ] = ─── [ ─ 1電分析習(xí)題解答　1. 玻璃電極的膜電阻為108Ω，電極響應(yīng)斜率為58mV/pH，測量時(shí)通過電池的回路電流為110－12A，試計(jì)算因電壓降所產(chǎn)生的測量誤差相當(dāng)于多少pH單位？解：　2. 試證明半波電位是極譜波方程 E =E1/2 + RT/z ln[(idi)/I] 所代表曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)。725~722【有機(jī)波譜分析 孟令芝 武漢大學(xué)出版社 2003，p232】根據(jù)譜圖信息，結(jié)合以上分析，該化合物結(jié)構(gòu)可能為（a）729~726 785~7704dCH2（cm1） 3無其它譜帶干擾的烴類化合物，可用此范圍的譜帶判斷n的數(shù)目。 CH2平面搖擺振動(dòng)位于800~700 cm1，弱吸收帶。 （b）紅外譜圖：2260 cm1為nC≡N伸縮振動(dòng)，可能存在－C≡N（兩個(gè)不飽和度）3000 cm1左右為＝C－H伸縮振動(dòng)，結(jié)合1647 cm1認(rèn)為化合物存在烯基（一個(gè)不飽和度）990 cm1，935 cm1分別為RCH＝CH2反式烯氫的面外彎曲振動(dòng)以及同碳烯氫的面外彎曲振動(dòng)。 順式 1,2環(huán)戊二醇從下面結(jié)構(gòu)可以看出，只有順式環(huán)戊二醇可以形成分子內(nèi)氫鍵，所以在CCl4稀溶液中，順式環(huán)戊二醇會(huì)在3450 cm1處出峰，而反式環(huán)戊二醇則不出現(xiàn)?！?解：3620 cm1處的吸收是游離OH的伸縮振動(dòng)，而3450 cm1處的吸收是由于形成了氫鍵，吸收波長向長波方向移動(dòng)形成的。 結(jié)合題中所給的紅外光譜圖，可以識(shí)別A，B，C的鍵結(jié)構(gòu)分別為：對(duì)于丁二烯（1，3）均聚化合物可能存在以下三種結(jié)構(gòu)：1解：烯烴的面外彎曲振動(dòng)位于1000 670 cm1，單峰或多峰吸收帶，容易識(shí)別，可用于判斷烯烴的取代