【正文】 由所得計(jì)算值，你認(rèn)為可以說(shuō)明一些什么問(wèn)題？解：（１）ethane CH bond:(2) Acetylene CH bond同上，M=12x1/(12+1)=, s=3292cm1.(3)Ethane CC bond.M=6, s=1128cm1(4)Benzene CC bonds =1466cm1(5) CH3CN, C≡N, s = 2144cm1(6) Formaldehyde CO bond, s = 1745 cm1從以上數(shù)據(jù)可以看出，由于H的相對(duì)分子質(zhì)量較小，所以CH鍵均出現(xiàn)在高頻區(qū)，而由同類(lèi)原子組成的化學(xué)鍵，力常數(shù)越大，頻率越高，同一類(lèi)化合鍵振動(dòng)頻率相近，但在不同化合物中會(huì)有所區(qū)別．（CHCl3)的紅外光譜說(shuō)明CH伸縮振動(dòng)頻率為3100cm1,對(duì)于氘代氯仿（C2HCl3)，其C2H振動(dòng)頻率是否會(huì)改變？如果變化的話(huà)，是向高波數(shù)還是低波數(shù)位移？為什么？解：由于1H,2H的相對(duì)原子質(zhì)量不同，所以其伸縮振動(dòng)頻率會(huì)發(fā)生變化．CHCl3中，M=12x1/(12+1)==12x2/(12+2)=,由于s與M平方根成反比，故氘代氯仿中，C2H鍵振動(dòng)頻率會(huì)向低波數(shù)位移．解：后者分子中存在C=O，在1600cm1會(huì)有一強(qiáng)吸收帶，而前者則無(wú)此特征峰．11．某化合物在36401740cm1區(qū)間，IR光譜如下圖所示．該化合物應(yīng)是氯苯(I),苯(II), 或4－叔丁基甲苯中的哪一個(gè)？說(shuō)明理由．解：應(yīng)為III, 因?yàn)镮R中在17402000cm1之間存在一個(gè)雙峰，強(qiáng)度較弱，為對(duì)位雙取代苯的特征譜帶，而在25003640cm1之間的兩個(gè)中強(qiáng)峰，則為CH3對(duì)稱(chēng)與不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)的特征譜帶． 第十三章 核磁共振波譜法習(xí)題解答=gH0/2p,可以說(shuō)明一些什么問(wèn)題？解：這是發(fā)生核磁共振的條件．由該式可以說(shuō)明：（１）對(duì)于不同的原子核，由于磁旋比g不同，發(fā)生共振的條件不同；即發(fā)生共振時(shí)n0 和H0的相對(duì)值不同．（２）對(duì)于同一種核，當(dāng)外加磁場(chǎng)一定時(shí)，共振頻率也一定；當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度改變時(shí)，共振頻率也隨著改變．，欲使19F及1H產(chǎn)生共振信號(hào)，外加磁場(chǎng)強(qiáng)度各需多少？解：B0 (1H)= 2pno/g = 2 B0(19F)= 2 ，, 在相同強(qiáng)度的外加磁場(chǎng)條件下,發(fā)生核躍遷時(shí)何者需要較低的能量?解：設(shè)外加磁場(chǎng)為H,則1H發(fā)生躍遷需要吸收的電磁波頻率為：n0(1H)=2 1027 H/ 1034 = 106Hs1 = MHz對(duì)于31P核:n0(31P)=2 1027 H/ 1034 = 106Hs1 = MHz?它有什么重要性?在1H－NMR中影響化學(xué)位移的因素有哪些？解：由于氫核在不同化合物中所處的環(huán)境不同，所受到的屏蔽作用也不同，由于屏蔽作用所引起的共振時(shí)磁場(chǎng)強(qiáng)度的移動(dòng)現(xiàn)象稱(chēng)為化學(xué)位移．由于化學(xué)位移的大小與氫核所處的化學(xué)環(huán)境密切相關(guān)，因此有可能根據(jù)化學(xué)位移的大小來(lái)考慮氫核所處的化學(xué)環(huán)境，亦即有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)特征．由于化學(xué)位移是由核外電子云密度決定的，因此影響電子云密度的各種因素都會(huì)影響化學(xué)位移，如與質(zhì)子相鄰近的元素或基團(tuán)的電負(fù)性，各項(xiàng)異性效應(yīng)，溶劑效應(yīng)，氫鍵等．5. 下列化合物OH的氫核,何者處于較低場(chǎng)?為什么?解: (I)中OH質(zhì)子處于較低場(chǎng)，因?yàn)镠C=O具有誘導(dǎo)效應(yīng)．而(II)中甲基則具有推電子效應(yīng)．6. 解釋在下列化合物中,Ha, Hb的d值為何不同？解：Ha同時(shí)受到苯環(huán)，羰基的去屏蔽效應(yīng)，而Hb則只受到苯環(huán)的去屏蔽效應(yīng)，因而Ha位于較低場(chǎng)．7. 何謂自旋偶合、自旋裂分？它有什么重要性？解：有機(jī)化合物分子中由于相鄰質(zhì)子之間的相互作用而引起核磁共振譜峰的裂分，稱(chēng)為自旋－軌道偶合，簡(jiǎn)稱(chēng)自旋偶合，由自旋偶合所引起的譜線(xiàn)增多的現(xiàn)象稱(chēng)為自旋－自旋裂分，簡(jiǎn)稱(chēng)自旋裂分．偶合表示質(zhì)子間的相互作用，裂分則表示由此而引起的譜線(xiàn)增多的現(xiàn)象．由于偶合裂分現(xiàn)象的存在，可以從核磁共振譜圖上獲得更多的信息，對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)解析非常有利．．(1)說(shuō)明這些峰的產(chǎn)生原因。 (4)苯CC鍵，k=。6. 何謂指紋區(qū)？它有什么特點(diǎn)和用途？解：在IR光譜中，頻率位于1350650cm1的低頻區(qū)稱(chēng)為指紋區(qū)．指紋區(qū)的主要價(jià)值在于表示整個(gè)分子的特征，因而適用于與標(biāo)準(zhǔn)譜圖或已知物譜圖的對(duì)照，以得出未知物與已知物是否相同的準(zhǔn)確結(jié)論，任何兩個(gè)化合物的指紋區(qū)特征都是不相同的．7.　將800nm換算為（１）波數(shù)；（２）mm單位．，計(jì)算各化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率（cm1).(1)乙烷CH鍵，k=；(2)乙炔CH鍵，k=。(5)聯(lián)機(jī)檢索?解:有內(nèi)因和外因兩個(gè)方面.內(nèi)因: (1)電效應(yīng),包括誘導(dǎo)、共扼、偶極場(chǎng)效應(yīng)；（2）氫鍵；（3）振動(dòng)耦合；（4）費(fèi)米共振；（5）立體障礙；（6）環(huán)張力。從檢測(cè)器來(lái)看，可見(jiàn)區(qū)一般使用氧化銫光電管，它適用的波長(zhǎng)范圍為6251000nm，紫外用銻銫光電管，其波長(zhǎng)范圍為200625nm.第十章 紅外光譜法習(xí)題解答1. 產(chǎn)生紅外吸收的條件是什么?是否所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收光譜?為什么?解:條件:激發(fā)能與分子的振動(dòng)能級(jí)差相匹配,同時(shí)有偶極矩的變化.并非所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收光譜,具有紅外吸收活性,只有發(fā)生偶極矩的變化時(shí)才會(huì)產(chǎn)生紅外光譜..3. 何謂基團(tuán)頻率? 它有什么重要用途?解:與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的振動(dòng)頻率稱(chēng)為基團(tuán)頻率,基團(tuán)頻率大多集中在40001350 cm1，稱(chēng)為基團(tuán)頻率區(qū)，基團(tuán)頻率可用于鑒定官能團(tuán)．？簡(jiǎn)要敘述紅外定性分析的過(guò)程．解：基本依據(jù)：紅外對(duì)有機(jī)化合物的定性具有鮮明的特征性，因?yàn)槊恳换衔锒加刑卣鞯募t外光譜，光譜帶的數(shù)目、位置、形狀、強(qiáng)度均隨化合物及其聚集態(tài)的不同而不同。(b)220nm以后沒(méi)有強(qiáng)吸收．如何根據(jù)這兩個(gè)光譜來(lái)判斷上述異構(gòu)體？試說(shuō)明理由．解：　(a)為a,b不飽和酮，即第一種異構(gòu)體，因?yàn)樵摲肿又写嬖趦蓚€(gè)雙鍵的pp共軛體系，吸收峰波長(zhǎng)較長(zhǎng)，而(b)在220nm以后無(wú)強(qiáng)吸收，說(shuō)明分子中無(wú)K吸收帶．故為第二中異構(gòu)體．８．下列兩對(duì)異構(gòu)體，能否用紫外光譜加以區(qū)別？解；可以，（１）中第一個(gè)化合物含有三個(gè)共軛雙鍵，最大吸收波長(zhǎng)比第二種化合物要長(zhǎng)，強(qiáng)度也較高．同理（２）中第二個(gè)化合物含有三個(gè)共軛雙鍵．9. 試估計(jì)下列化合物中哪一種化合物的lmax最大，哪一種化合物的lmax最小，為什么？.解：（b) (a) 187。其原理為利用物質(zhì)的吸光度與濃度之間的線(xiàn)性關(guān)系來(lái)進(jìn)行定量測(cè)定。,.序號(hào)12345記錄儀格數(shù)序號(hào)678910記錄儀格數(shù)解:求出噪聲的標(biāo)準(zhǔn)偏差為s=, ,代入檢測(cè)限的表達(dá)式得:C3s/A= ,然后在這三份溶液中加入(1)0mL, (2), (3) ,在原子吸收分光光度計(jì)上測(cè)得讀數(shù)(任意單位)依次為(1), (2), (3). 計(jì)算此血漿中鋰的質(zhì)量濃度.解:將加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度換算成稀釋后的濃度,然后用其對(duì)吸光度作圖.換算后濃度分別為: Vs 103 (1)0, (2) , (3) ,. 測(cè)得數(shù)據(jù)如下表所示,計(jì)算試樣中銅的質(zhì)量濃度()加入銅的質(zhì)量濃度/A解:采用標(biāo)準(zhǔn)加入法,上表中濃度為以試液體積計(jì)算的濃度. 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)如下頁(yè)圖所示,測(cè)得ASb/APb= . 另取相同濃度的銻和鉛溶液,ASb/APb= , 計(jì)算未知液中銻的質(zhì)量濃度.解:設(shè)試液中銻濃度為Cx,為了方便,將混合溶液吸光度比計(jì)為[Asb/Apb]1, 而將分別測(cè)定的吸光度比計(jì)為[Asb/Apb]2由于:ASb = KSbCSbAPb =KPbCPb故: KSb/KPb =[Asb/Apb]2 =[Asb/Apb]1=(KSb5 Cx/10)/(KPb 2 )=Cx = 第九章　習(xí)題解答．解：分子具有不同的特征能級(jí)，當(dāng)分子從外界吸收能量后，就會(huì)發(fā)生相應(yīng)的能級(jí)躍遷．同原子一樣，分子吸收能量具有量子化特征．記錄分子對(duì)電磁輻射的吸收程度與波長(zhǎng)的關(guān)系就可以得到吸收光譜．？這些類(lèi)型的躍遷各處于什么補(bǔ)償范圍？解：從化學(xué)鍵的性質(zhì)考慮，與有機(jī)化合物分子的紫外－可