【正文】 18世紀(jì)后半葉 ， 德國已有人把松脂與蜜蠟配成有粘性的硬膏 .1890 年 美 國Johnsonamp。 兩個極限情況：解聚和斷鏈 聚酰胺 聚酸酐類 聚原酸酯 聚烷基 2氰基丙烯酸酯 壓敏膠粘合劑 不要加熱和溶劑的配合，只要用手指一按，就能粘合的粘合劑稱為壓敏膠。 眼科材料： 隨著工作和學(xué)習(xí)壓力的逐漸增加，眼科疾病發(fā)病率逐漸增加，尤其是視網(wǎng)膜脫落已成為常見的眼科疾病之一，通常手術(shù)治療采用在眼鞏膜表面植入填充物來解決，傳統(tǒng)采用硅橡膠和硅膠海綿，這兩種物質(zhì)不能降解，容易引起異物反應(yīng)，而利用聚乳酸作為填充材料，可有效的解決上述問題，如有的報道采用乳酸丙交酯在異辛酸亞錫引發(fā)下聚合得到的聚乳酸，制成膜片，能過臨床表明，這種膜片在組織中既有一定的降解性，又符合視網(wǎng)膜脫落修復(fù)手術(shù)對鞏膜維持支撐時間的要求，是一種非常理想的眼科材料。聚乳酸手術(shù)縫合線具有較強(qiáng)的抗張強(qiáng)度、能有效的控制聚合物的降解速度，隨著傷口的愈合，縫線自動緩慢降解。 手術(shù)縫合線： 聚乳酸及其共聚物作為外科手術(shù)縫合線，在傷口愈合后能自動降解并吸收，術(shù)后無需拆除縫合線。在 20世紀(jì) 80年代聚乳酸成功用于骨材料，通過大量的臨床試驗表明，聚乳酸作為人體內(nèi)固定材料，植入后炎癥發(fā)生率低、強(qiáng)度高、術(shù)后基本不出現(xiàn)感染情況。目前研究熱點是制備較為復(fù)雜的能有效控釋、能靶向治療的威力化藥物制劑，如層狀微粒、微球、微囊和納米微粒等。聚乳酸及其共聚物可以根據(jù)藥物的性質(zhì)、釋放要求及給藥途徑，可以制成特定的藥物劑型。 聚乳酸目前主要應(yīng)用于醫(yī)藥領(lǐng)域，其中主要用途有藥物控制釋放、骨材料、手術(shù)縫合線和眼科材料等。目前全球最大的聚乳酸生產(chǎn)商美國卡基爾公司認(rèn)為，聚乳酸將逐步替代現(xiàn)有的可降解塑料，并具有與聚烯烴類聚合物相競爭的能力。美國 Chronopol公司建有 2022噸 /年的生產(chǎn)裝置，近期計劃建設(shè)一套世界級規(guī)模的裝置。聚乳酸在醫(yī)藥領(lǐng)域中應(yīng)用極為廣泛。隨著生命科學(xué)的發(fā)展及生物材料的研究，它將為人類社會作出更大的貢獻(xiàn)。生物傳感器的微型化、與生物體的適應(yīng)性等，將成為與人工臟器相關(guān)的重要研究課題。就硅橡膠而言，如何使其充分應(yīng)用于生物工程與組織工程是今后研究工作的主要方向。單根型埋植劑、生物降解埋植劑是今后主要的研究開發(fā)方向。 美國三角研究院研制出的可生物降解型皮下避孕埋植劑Capronor（可有效避孕一年），其避孕效果、安全性、可接受性等與 Norplant類似，膠囊保持結(jié)構(gòu)完整 18～ 24個月，然后開始變形、碎裂和逐步降解。因此，引發(fā)了人們對可生物降解型皮下避孕埋植劑的研究。要解決這個問題，可采用表面改性、用輻射法使硅橡膠表面接枝、用等離子體處理和通過共混改性等方法提高其親水性。 硅橡膠在醫(yī)用領(lǐng)域已占據(jù)了相當(dāng)重要的地位，但若有更大發(fā)展，仍需解決有關(guān)技術(shù)問題。而硅橡膠具有彈性好、生物相容性佳等特點，因此在電極外的硅橡膠層可以很薄，水和其它小分子可以自由通過。供移植使用的生物傳感器外面通常需要一層包裝材料，用來隔開周圍的生理環(huán)境。 生物傳感器應(yīng)用廣泛，不僅在基礎(chǔ)研究、臨床醫(yī)學(xué)、食品發(fā)酵、環(huán)境保護(hù)等方面顯示了美好的前景，而且在活體應(yīng)用方面也已成為可能。在使用過程中還要承受高溫高壓、溶劑消毒，且性能不受影響。該裝置以醫(yī)用硅橡膠為原料，由儲藥盒和導(dǎo)管組成。 其它應(yīng)用 醫(yī)用硅橡膠除了上述應(yīng)用外，還應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)工程領(lǐng)域，主要包括醫(yī)療用裝置、醫(yī)用電極、生物植入傳感器的外包裝材料。 在許多醫(yī)療領(lǐng)域都采用了醫(yī)用硅膠管，它是硅橡膠制品中發(fā)展最快、用途最廣的產(chǎn)品。釋放體系也可用于其他許多藥物在動物體內(nèi)的控制釋放。利用硅橡膠來控制藥物釋放的方式主要有包封型和微粒分散型兩種。用硅橡膠來修補(bǔ)面容的缺陷，如修補(bǔ)前額、鼻子、下頦、顎、脖頸、外耳缺損等，顱骨和胸部整容手術(shù)和修補(bǔ)內(nèi)臟等，以及爭議一直很大的人工乳房。 醫(yī)療機(jī)械關(guān)鍵部件： 這些產(chǎn)品包括人工心肺機(jī)輸血泵管、膜式人工心肺機(jī)、胎兒吸引器和人工血液循環(huán)裝置等。長期留置于體內(nèi)的產(chǎn)品有腦積水引流裝置、人工肺、視網(wǎng)膜植入物、人工腦膜、喉頭、人工手指、手掌關(guān)節(jié)、人造鼓膜、牙齒印模及托牙組織面軟襯墊、人工肌腱、人工心臟瓣膜附件等。 硅橡膠除了可滿足醫(yī)用高分子材料的基本要求外，還具有耐熱、耐寒、無毒、耐生物老化、對人體組織的反應(yīng)極小、較好的物理和機(jī)械性能等特點，符合醫(yī)用高分子材料的要求，成為醫(yī)用高分子材料中最為典型的有機(jī)硅高分子材料，在醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣泛。由于硅橡膠耐高溫，在汽車的零件制作方面用量很大。硅橡膠可用于房屋的建筑與修復(fù)，高速公路接縫密封及水庫、橋梁的嵌縫密封。 由于硅橡膠特殊的性能，可用于模壓高電壓緣子和其他電子元件，使制品具有極好的耐漏電起痕性、優(yōu)良的脫模性；用于生產(chǎn)電視機(jī)、計算機(jī)、復(fù)印機(jī)等，具有良好的散熱和絕緣性能。 構(gòu)成硅橡膠主鏈的硅氧鍵的性質(zhì)決定了硅橡膠具有天然橡膠及其他橡膠所不具備的優(yōu)點，它具有最廣的工作溫度范圍（ 100～ 350oC），耐高低溫性能優(yōu)異，此外，還具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、電絕緣性、耐候性、耐臭氧性、透氣性、很高的透明度、撕裂強(qiáng)度，優(yōu)良的散熱性以及優(yōu)異的粘接性、流動性和脫模性，一些特殊的硅橡膠還具有優(yōu)異的耐油、耐溶劑、耐輻射及在超高低溫下使用等特性。高溫硫化硅橡膠是高分子量的聚硅氧烷（分子量一般為 40～ 80萬），室溫硫化硅橡膠一般分子量較低（ 3～ 6萬），在分子鏈的兩端（有時中間也有）各帶有一個或兩個官能團(tuán)，在一定條件下（空氣中的水分或適當(dāng)?shù)拇呋瘎@些官能團(tuán)可發(fā)生反應(yīng)，從而形成高分子量的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。 按照其硫化方法不同，硅橡膠可分為 高溫硫化（熱硫化）硅橡膠 和 室溫硫化（包括低溫硫化）硅橡膠兩大類。 優(yōu)異的熱氧化穩(wěn)定性 極強(qiáng)的疏水性 耐臭氧 、 耐輻射能力 、 抗老化性能 拉伸強(qiáng)度差 應(yīng)用：廣泛的醫(yī)用高分子材料 經(jīng)皮給藥制劑的載體材料 緩釋控釋 硅橡膠是一種直鏈狀的高分子量的聚硅氧烷，分子量一般在 15萬以上，它的結(jié)構(gòu)形式與硅油類似。 本品可用于淺度燒傷、燙傷的急救（家庭常備品）； 在化妝品及洗發(fā)膏中加入本品，可提高對皮膚、頭發(fā)的滋潤和保護(hù)作用，也可應(yīng)用于食品工業(yè)。 適用范圍： 作為原料藥，制作消泡、消脹藥品或急性肺水腫的急救藥品； 腸鏡、胃鏡及牙科、外科用器具的潤滑、滅菌用； 本品用于貯血器表面處理，可延長血樣的貯存時間。 晨光化工研究院醫(yī)用高分子制藥廠生產(chǎn)的醫(yī)藥用二甲硅油（批準(zhǔn)文號為川衛(wèi)藥準(zhǔn)字 [1982]第 002553號），是抗泡沫、潤滑用藥，對人體無生理毒性，也不被體液分解，具有抗凝血性、流水性、抗粘性、表面活性及生理惰性，在醫(yī)學(xué)上有非常廣泛的用途。每片 25毫克。置密閉，室溫，干燥處貯存。每片含二甲硅油 25毫克，氫氧化鋁 40毫克；或二甲硅油 50毫克，氫氧化鋁 80毫克，每瓶 100片。 （限定劑型）片劑，散劑。成人一次 50—75毫克，一日 3次，餐前和睡前服，連續(xù)7—10日。 外用可防治冬季皮膚皸裂。但對非氣體性胃腸膨脹感（如消化不良）無效，也可外用保護(hù)皮膚。 （藥物作用）本品為消泡劑。 （體內(nèi)過程）口服不被吸收，也不產(chǎn)生全身藥理作用。 （其他名稱）二甲基硅油；二甲基聚硅氧烷；皆樂； Simethicone；Mylocon； Abulen； Covcone； Hamilton。 其他合成藥用高分子材料及其制品 二甲基硅油 (dimethicone, 簡稱硅油 ) 一系列不同粘度的低分子量聚二甲基硅氧烷的總稱 原料：二甲基二氯硅烷 水解為 二元硅醇 低粘度： 在酸性縮合 用六甲基二硅氧烷為封頭劑 高粘度：四甲基氫氧化銨催化 計算量的封頭劑 減壓縮聚而成( 85~90℃ ) 硅油的性質(zhì)特點： 具有很高的耐熱性 30~100℃ 粘度變化僅 7倍 優(yōu)良的耐氧化性 優(yōu)良的疏水性 具有較小的表面張力 應(yīng)用： 作為添加劑 、 潤滑 作為消泡劑 ， 胃腸氣體消除劑 硅膜 二甲硅油 Dimethicone （歷史） 1948年由海德（ Hyde）合成。 ■ 延長眼科用藥作用時間 已有研究表明，原位凝膠技術(shù)可延長眼科用藥的藥物作用時間，進(jìn)而提高其生物利用度。該研究最終證實：單獨應(yīng)用電滲療法或?qū)⑵渑c亞油酸合并應(yīng)用可使 PGL下降 36％～ 40％，而薄荷酮在單獨或與離子電滲療法聯(lián)用時降糖效果均不理想。體外研究已顯示，化學(xué)促滲透劑如亞油酸和薄荷酮與離子電滲療法聯(lián)合應(yīng)用時，對胰島素的皮膚滲透性具有協(xié)同促進(jìn)作用。因此可得出結(jié)論： F127水凝膠可用于 S亞硝基硫醇的 NO對靶標(biāo)部位的熱和光化學(xué)釋放，應(yīng)用前景廣闊。 一氧化氮（ NO）通過化學(xué)或光化學(xué)機(jī)制對靶細(xì)胞或器官的局部釋放，在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景，特別是當(dāng) NO供體結(jié)合于非毒性黏性基質(zhì)中時。由此可見，紫杉醇的 poloxamer407型凝膠劑可明顯提高紫杉醇以局部給藥方式治療實體瘤的療效。 Poloxamer阻滯共聚物是另一種有多重作用的高效給藥系統(tǒng)，藥物包裹在以 Poloxamer為基質(zhì)的微囊中，其溶解性及代謝穩(wěn)定性均能得到提高，并可延長藥物的循環(huán)時間； xamer阻滯共聚物的單聚體與具有多重耐藥的癌細(xì)胞相互作用可使這些癌細(xì)胞對多種抗癌藥物敏感，而且 Poloxamer共聚物的單分子鏈、單聚體在 BBB和小腸均能抑制藥物的外流轉(zhuǎn)運，因此提高了選擇性作用于腦部的藥物轉(zhuǎn)運率和口服藥物的生物利用度。其機(jī)制包括三個方面：作用于 ATP；降低細(xì)胞內(nèi)谷胱甘肽（ GSH）水平；降低胞內(nèi) MRPATP酶和谷胱甘肽 S轉(zhuǎn)移酶 (GST)的活性。因此，加有氯化鈉的雙氯芬酸鈉 poloxamer凝膠直腸給藥系統(tǒng)是一種物理穩(wěn)定性高、使用方便、藥效高的給藥系統(tǒng)。通過雙氯芬酸鈉 poloxamer凝膠劑與雙氯芬酸鈉固體栓劑比較發(fā)現(xiàn)，前者能明顯提高雙氯芬酸鈉的初始血漿濃度，縮短其達(dá)峰時間（ Tmax），提高吸收速度。同時，泊洛沙姆對油脂有很強(qiáng)的乳化作用，可將一些油溶液乳化形成 O/W型乳劑或復(fù)乳劑供靜脈注射，具有一定的靶向作用。 泊洛沙姆 [美國 《 國家處方一覽表 》 （ NF）名為Poloxamer]是一種由聚氧乙烯 聚氧丙烯共聚而成的新型無毒輔料，其對皮膚黏膜無刺激性和過敏性，能增強(qiáng)難溶性藥物的溶解度，可供肌肉、皮下、靜脈注射應(yīng)用。 應(yīng)用： 靜脈乳劑中乳化劑 軟膏基質(zhì)材料 增溶劑 增粘劑 、 分散劑 、 助懸劑 用于白蛋白等的分離與精制 藥物控釋 、 緩釋制劑 泊洛沙姆盡顯五大輔料功效 作為新一代的藥用輔料，泊洛沙姆在國外藥物制劑中已得到廣泛使用，目前國內(nèi)市場對泊洛沙姆的需求也在逐年增加。 應(yīng)用：增溶劑 、 乳化劑和潤濕劑 泊洛沙姆 聚氧乙烯 /聚氧丙烯 共聚物 商品名為普流羅尼 分子量與下列因素有關(guān)：原料用量及配比 催化劑種類和濃度 原料水分含量 溫度 命名規(guī)則： Poloxamer XYZ XY 100 為聚氧丙烯鏈段的分子量 Z 聚氧乙烯分子量在總量中所占比例 。 表面活性與粘度 表面活性較小 ， 需端基改性為疏水基團(tuán)后才能明顯提高 ， 粘度較小 。與分子量 、 濃度 、 電解質(zhì)有關(guān) 。常用的結(jié)腸定位技術(shù)有利用胃腸道轉(zhuǎn)運時間設(shè)計的時間控釋型、利用結(jié)腸部位pH高的特點設(shè)計的 pH控釋型、以及利用結(jié)腸特殊的酶系統(tǒng)或正常菌叢分解特異性高分子材料（如果膠鈣， α－淀粉）設(shè)計的結(jié)腸定位給藥系統(tǒng)等。結(jié)腸釋藥對于結(jié)腸疾病治療，增加藥物的全胃腸道吸收有很大意義。在一天口服一次的情況下也能有效控制胃酸分泌。這種包衣微丸進(jìn)入胃腸道后，胃腸液能透過控釋膜進(jìn)入溶脹崩解層，此時親水性凝膠材料經(jīng)過水合、溶脹，產(chǎn)生一定溶脹壓，高分子材料從溶脹到溶解需要一定時間，當(dāng)溶脹壓和膨脹體積足夠大時，包衣膜破裂，此時將爆破式釋放藥物，形成脈沖釋藥。如一種“ 定時爆破 ” 系統(tǒng)，核心是蔗糖顆粒，核心外包裹上模型藥物雙氯芬酸鈉；再利用羥丙甲纖維素作粘結(jié)物將崩解物質(zhì)低取代羥丙基纖維素包于藥物層外；最外層用帶有致孔劑的不溶性包衣材料如乙基纖維素作控釋膜包衣。 理想的脈沖式給藥系統(tǒng)是多次脈