【正文】 NN +NN N + N N N + N 2. . .. .. ... .. . .... ... .. . 2_ _1. 疊氮化合物的制備 由于是弱堿而強親核性，特別適于與仲鹵代烷反應(yīng) OO HN3OON a N3/ H2ON2+C lN3+ N a+N3P h C H2C C lOP h C H2C N3O+ N a C l+ N a+N3C H C H3B rC H3C H2+ N a B r+ N a+N3C H C H3N3C H3C H2C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r + N a + N 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 N 3 + N a B rC 2 H 5 O H / H 2 O9 0 % 2. 疊氮化合物的反應(yīng) ⑴ 還原反應(yīng)： C H 3 C H 2 C H C H 3N 3L i A l H 4o r N a B H 4H 2 OC H 3 C H 2 C H C H 3N H 2O HN 3H 2 / P tO HN H 2 ⑵ ?；B氮化物的 Curtius重排 ： R C N 3OR C NOR N C OR C O O H R N H 2R N H 2H 2 O1 . N a N 3 , H 2 S O 42 . N a O H. . ..少 一 個 C 的 胺C O 2 3. 氮烯 R N..R N 3 R N + N 2與卡賓相似，也有兩種電子構(gòu)型： 單線態(tài)： 三線態(tài) ： R N..C 2 H 5 O CONH+ C 2 H 5 O CON H （ 2）與 CH鍵的插入反應(yīng) 發(fā)生與卡賓相似的反應(yīng) （ 1）對雙鍵的插入反應(yīng) 氮雜卓 C 2 H 5 O CON++C 2 H 5 O CONC 2 H 5 O CONC 2 H 5 O CON C 2 H 5 O CON。 39。O+ C H 2 N 2 R C C H 2 R 39。 O HN H3R C H2C O O HR C H2C O O R 39。 O HN H3A g Oo r h vR C H2C O O HR C H2C O O R 39。 許多偶氮化合物是致癌物！ N2 N H 2+N2N H C H3+N N N H2N N N HN N N HN N N N H2H3CC H3H A cN a A cN a A cH A cH C lH C l三、重要的重氮化合物 C H 3 S O 2 C l C H 3 S O 2 N H C H 3C H 3 S O 2 O N aC H 3 S O 2 N C H 3N OC H 3 N H 2N a O HH N O 2C H 2 N 2 H 2 O+ + 1. 重氮甲烷： CH2N2 黃色氣體，劇毒，易燃，不便貯存，重要的有機合成試劑。 N H 2R C H 2 N H R 39。 2 N C RO保護胺基N例 N H2N H2B r( 直 接 溴 代 不 行 )C H 3 C C lON H C H 3COB r2N H C H 3COB r脫 保 護N H2B r除了 RCOCl， (RCO)2O 、 也是常用的?；噭? t B u O COC l P h C H 2 O COC l是多肽合成中常用的 NH2 保護基，后者可催化加氫除去 C H 3 S O 2 C lC H C O O HN H2C H2C H3C H C O O HN H2P h C H2OC H CN H2C H2P h ON H C HC H3C O O HCOC lC H3O HP h C H2C HN H COO C H2P hC O O HC H3C H C O O C H3N H2 興斯堡（ Hinsberg）反應(yīng) —— 用于鑒別 1o、 2 o、 3 o胺 3 o 、 R 3 N + C H 3 S O 2 C l C H 3 S O 2 N R 3 + C l2 o R 2 N H + S O 2 C lC H 3 S O 2 N R 2C H 3不 溶 于 水 , 也 不 溶 于 堿1 o R N H 2 + S O 2 C lC H 3 S O 2 N H RC H 3不 溶 于 水 , 但 溶 于 堿S O 2 N H RC H 3N a O H / H 2 ON a可 溶（ 4） 胺的氧化反應(yīng) 有 βH的 3 o胺的氧化 合成烯（除去 N cope消除 ） 產(chǎn)物復(fù)雜 無制備意義 R C H 2 N H 2H 2 O 2R C H N O H[ O ]R 2 N H R2 N O HN H 2 N H O H N OC H 2 N ( C H 3 ) 2H[ O ]C H 2 N+( C H 3 ) 2H O+ ( C H 3 ) 2 N O HC H 29 8 %1 6 0OCCope消去的立體化學(xué)：（順式消去） N + ( C H 3 ) 2HDODHD+立體選擇性很高 C H 3C 6 H 5N H2+ ( C H3 ) 2OC C CCHC H 3C H 3C H 3C 6 H 5H H C 6 H 5C CC H 3C H 3 H1 1 5 ℃+9 6 % 0 . 1 %（ 5）與亞硝酸的反應(yīng) C H3C H2C H2C H2N H2N a N O2H C lC H3C H2C H2C H2N2+C lH2OC l H+C H3C H2C H2C H2O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C lC H3C H2C H C H2i. 伯胺 產(chǎn)物復(fù)雜，無制備意義 用于伯胺的定量分析 用于制備 5~9元環(huán)酮 C OCO HC H 2 N H 2H N O 2( C H 2 ) n ( C H 2 ) n + 1ii. 仲胺 iii. 叔胺 二級胺亞硝酸鹽 黃色油狀或固體 強致癌物 ! H N O 2R 2 N N OP h NC H 3H H O N O P h NC H 3N OR 2 N HR 3 N + H O N ON ( C H 3 ) 2 + H O N O N ( C H 3 ) 2O N（ 6） 胺在縮合反應(yīng)中的應(yīng)用 i. Mannich（滿氏）反應(yīng) 機理： COC H 3 C H 3 COC H 3 C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2+ C H 2 O + ( C 2 H 5 ) 2 N H H C l+ H 2 O.二 級 胺醛潛 親 核 試 劑R 2 N H + CR 2 NHO HHCR 2 NHO H 2HR 2 N C H 2+. .COC H 3C H 3 CO HC H 3 C H 2C H 2 N R 2COC H 2 C H 2 N R 2C H 3