【正文】
H O C H 2 CH 2 N ( C H 3 ) 3 OH+ - + CH 3 C O O H乙酰膽堿 膽堿 CH 3 C O C H 2 CH 2 N (C H 3 ) 3 OHO+-酶 H 2 O。 四、有機磷農藥 有機磷殺蟲劑的作用:是破壞膽堿酯酶的正常生理功能,而引起中毒以致死亡。2+ 廣泛用于烯烴的合成,特別是合成具有一定構型的天然產物。 (C 6 H 5 ) 3 P CR 2O C R 39。 2 C O (C 6 H 5 ) 3 P C R 2-+O C R 39。 Ph 3 P C R( H )R( H ) Ph 3 P C RR+ - Wittig試劑制取: ① 制 Wittig試劑不能用三級鹵代烴 (無 α氫 ); ② Wittig試劑對水,空氣極敏感,受熱易分解。; C— N— C鍵角: 108186。 R 3 N O + PPh 3 R 3 N + O PP h 3 膦的親核性比胺強,親核性順序: R3N R2NH RNH2; R3P R2PH RPH2 原因: ① 磷原子比氮原子體積大; ② 膦分子中的鍵角比胺的小。 粦:音 lǐn; 钅 1. 膦的制備 格氏試劑和 PCl3發(fā)生取代反應。n; 磷:音 l237。 + H 2 O3NH C OC HSO 2 NH 2H Cl (1 1):30 40m i n~NH 2SO 2 NH 2+ CH 3 C OO H磺酰胺氮上的 H具有酸性 。 磺酰胺可由磺酰氯與氨或胺作用 (氨解 )得到。 磺酰氧基是一個很好的離去基團 。但磺酰氯相當容易被還原。 P C l 5 SO 2 ClSO 2 OH+ C l S O 2 OH SO 2 Cl 磺酰氯與水、醇、胺等親核試劑的作用不如羧酸的酰氯活潑。 磺酸分子中的羥基被鹵素、氨基、烷氧基取代時,生成磺酸衍生物。 C 12 H 25 SO 3 Na在有機合成上利用磺化反應來占位。 常在合成洗滌劑、染料和藥物中引入磺酸基。 H O S O HOOR S O HOOCH 3 CH 2 SO 2 OH CH 3 SO 2 OH乙磺酸 對甲苯磺酸 第四節(jié) 磺酸及其衍生物 脂肪族磺酸,可以由硫醇的氧化來制取,或者由鹵代烷和 NaHSO3親核取代反應得到;芳香族磺酸,由芳烴直接磺化得到。O凈結果: C 4 H 9 LiC l (C H 2 ) 3 Br①②(C H 2 ) 3 ClSSHHSS HC 4H 9LiSSHg C l 2 ,CdC O 3(C H 2 OH) 2 ,H 2 O OH 2R a ne y N i{ 3. 硫葉立德的反應 + C 4 H 9 Li T H F(C H 3 ) 3 S + I - (C H 3 ) 2 S C H 2+ -0 ℃硫葉立德 硫葉立德是偶極離子,它在 0℃ 以上不穩(wěn)定,但在低溫下可與醛、酮加成,生成環(huán)氧化物。H g C l 2H 2 O R C R 39。OCH 2 S C H 3O+ - R C C H 2 S C H 3O OR C C H 3OA l HgH 3 O +2. 有機合成中的反極性策略 R C HOH +HSHS CSSRHC 4 H 9 Li CSSR-R 39。 二甲亞砜的碳負離子與酯縮合后,用鋁汞齊還原,得到 α 甲基酮。 C 6 H 5 S C H 3 C 4 H 9 LiTH F CH 3 ( C H 2 ) 9 ITH F C 6 H 5 S (C H 2 ) 10 CH 3C 6 H 5 S C H 2-C 6 H 5 SC H 2 C HC 6 H 5OHC 6 H 5 C H O , T H FH 2 O , H +①②C 6 H 5 SC H 2- DMSO碳負離子的堿性與 NH相當,也是一個強親核試劑,可進行烷基化和羰基加成反應。 在強堿 C4H9Li或 NaH等作用下,能在硫原子相鄰的碳上形成負離子。HSR R R (C H 2 ) 4 RH 2R an e y N i 瑞尼 鎳是用 50%鎳和 50%鋁組成的合金,用氫氧化鈉溶液處理,把其中的鋁溶去,剩下具有無數微孔的鎳,然后經水洗、醇洗而制成的。 RCH 2 OH + CH 3 SC H 3OCH 3