【正文】
N H H XNH 2 CH 3 S C H 3OSOO二甲亞砜 dimethyl sulfoxide(DMSO) 二苯砜 diphenyl sufone SOO環(huán)丁砜 cyclobutyl sulfone CH 3 SO 2 OH CH 3 SO 3 H甲磺酸 methylsulfonic acid 對甲苯磺酸 pmethylbenzenesulfonic acid CH 3 SO 2 Cl對甲苯磺酰氯 pmethylbenzenesulfony chloride 三、硫醇和硫酚 1. 物理性質(zhì)與制法 R SH H 2 N C N H 2SR C HSR C RS硫脲 硫醛 硫酮 R C S HOR C O HS硫代羧酸 2. 高價(jià)硫化合物 亞砜和砜,可以由硫醚氧化得到。+SRR ; ; ; 、磷葉立德在有機(jī)合成中的應(yīng)用。C S R S ROR S ROO亞砜 砜 亞磺酸和磺酸,可以由硫醇氧化得到。 H 2 OOH -SO 2 Cl SHZ n , H 2 SO 4Δ異硫脲鹽 物理性質(zhì): 分子量低的硫醇具有極難聞的臭味。 ( 4) 親核性: RS RO + R 39。OCH 3SCH 3碘化三甲基锍 锍鹽與季銨鹽類似。HSR R R (C H 2 ) 4 RH 2R an e y N i 瑞尼 鎳是用 50%鎳和 50%鋁組成的合金,用氫氧化鈉溶液處理,把其中的鋁溶去,剩下具有無數(shù)微孔的鎳,然后經(jīng)水洗、醇洗而制成的。OCH 2 S C H 3O+ - R C C H 2 S C H 3O OR C C H 3OA l HgH 3 O +2. 有機(jī)合成中的反極性策略 R C HOH +HSHS CSSRHC 4 H 9 Li CSSR-R 39。 常在合成洗滌劑、染料和藥物中引入磺酸基。但磺酰氯相當(dāng)容易被還原。n; 磷:音 l237。 Ph 3 P C R( H )R( H ) Ph 3 P C RR+ - Wittig試劑制?。? ① 制 Wittig試劑不能用三級鹵代烴 (無 α氫 ); ② Wittig試劑對水,空氣極敏感,受熱易分解。 四、有機(jī)磷農(nóng)藥 有機(jī)磷殺蟲劑的作用:是破壞膽堿酯酶的正常生理功能,而引起中毒以致死亡。2+ 廣泛用于烯烴的合成,特別是合成具有一定構(gòu)型的天然產(chǎn)物。; C— N— C鍵角: 108186。 + H 2 O3NH C OC HSO 2 NH 2H Cl (1 1):30 40m i n~NH 2SO 2 NH 2+ CH 3 C OO H磺酰胺氮上的 H具有酸性 。 P C l 5 SO 2 ClSO 2 OH+ C l S O 2 OH SO 2 Cl 磺酰氯與水、醇、胺等親核試劑的作用不如羧酸的酰氯活潑。 H O S O HOOR S O HOOCH 3 CH 2 SO 2 OH CH 3 SO 2 OH乙磺酸 對甲苯磺酸 第四節(jié) 磺酸及其衍生物 脂肪族磺酸,可以由硫醇的氧化來制取,或者由鹵代烷和 NaHSO3親核取代反應(yīng)得到;芳香族磺酸,由芳烴直接磺化得到。 二甲亞砜的碳負(fù)離子與酯縮合后,用鋁汞齊還原,得到 α 甲基酮。 RCH 2 OH + CH 3 SC H 3OCH 3 SC H 3R C H O +C 6 H 11 N C NC 6 H 11H 3 PO 4(3)二甲亞砜的應(yīng)用 一、瑞尼( Raney) 鎳脫硫反應(yīng) R S R 39。 + Δ + CH 3 I(C H 3 ) 3 S I- (C H 3 ) 2 S SCH 3 半胱氨酸 胱氨酸 H SC H 2 CH CO O HNH 2SC H 2 CH CO O HNH 2SC H 2 CH CO O HNH 22O[ ]H[ ] ( 3) 生成重金屬絡(luò)合物: CH 2 S HCH 2 O HC H S H + Hg 2+CH 2 SCH 2 O HC H SHg