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武漢大學(xué)第五版酸堿滴定法(參考版)

2025-05-08 22:45本頁(yè)面
  

【正文】 第一份:以 MO為指示劑測(cè)總堿度 ,V1NaOH + NaHCO3 = Na2CO3 + H2OBaCl2 + Na2CO3= BaCO3+ 2NaCl, 以 PP為指示劑 ,V2Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年② 雙指示劑法 NaHCO3 Na2CO3PP V1NaHCO3 NaHCO3MO V2H2CO3Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年V1, V2 組成 V1 0, V2 =0V1 = 0, V2 0V1 = V2 0 V1 V2 0V2 V1 0 3 雙指示劑法判斷混合堿的組成NaOHNaHCO3Na2CO3NaOH + NaCO3Na2CO3 + NaHCO3Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 硼酸 (H3BO3)的測(cè)定, Ka=1010 極弱酸的測(cè)定 2 +H3BO3 +H++3H2O PP pKa = HPO42的間接滴定,H2SO3 H2SO4Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 P的測(cè)定P (NH4)2MoO4→PO 43 (NH4)2HPMo12O40?H2O ↓ PO43+12MoO42+2NH3+16H2O+OH(過(guò)量 )HNO3標(biāo)液 PP, HPO42 NH4+ H2O適用于微量 P的測(cè)定(NH4)2HPMo12O40?H2O + 27NaOHAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 銨鹽的測(cè)定1 蒸餾法NaOHNH4+ 蒸餾H3BO3吸收NH3 NH3 + H3BO3H2SO4 標(biāo)液滴定NH4+ + H3BO32 甲醛法4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O(pKa = )NaOH標(biāo)液滴定PP預(yù)中和試樣中游離酸, MO 預(yù)中和甲醛中甲酸, PPAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 Si的測(cè)定KOH含 Si試樣 K2SiO3熔融K2SiO3 + 6HF = K2SiF6 ↓ + 3H2OK2SiF6 + 3H2O = 2KF + H2SiO3 + 4HFNaOH標(biāo)液滴定PPAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 克氏定 N法( Kjeldahl)適用于 AA、 Pr及有機(jī)氮肥中 N含量的測(cè)定。10H2O) 堿標(biāo)準(zhǔn)溶液 : NaOH配制 : 飽和 NaOH,用除去 CO2 的去離子水稀釋 .標(biāo)定 : 鄰苯二甲酸氫鉀 (KHC8H4O4)或草酸 (H2C2O4L1), H2SO4(18 molAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 酸堿滴定法的應(yīng)用 常用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定酸 標(biāo)準(zhǔn)溶液 : HCl (HNO3, H2SO4)配制 :用 市售 HCl(12 molAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年pH δ H2CO3 pH 4 MO0 2 4 6 8 10 12 pHδ H2CO3 HCO3 CO32Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年堿標(biāo)液滴定酸時(shí)PP,結(jié)果偏高M(jìn)O,無(wú)影響酸標(biāo)液滴定堿時(shí)PP,結(jié)果偏低MO,無(wú)影響滴定弱酸時(shí),計(jì)量點(diǎn)在堿性區(qū)域,誤差大。配制溶液的蒸餾水吸收了 CO2 。解: sp1Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年同理:例 6 用 mol/L HCl滴定 mol/L NH3 + mol/L CH3NH2的混合液。L1NaOH滴定 mol解:設(shè) HAc的體積為 V1,計(jì)量點(diǎn)時(shí)加入的 Ba(OH)2的體積為 V2Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 滴定多元酸(堿)、混合酸(堿) 滴定多元酸(堿) H2A: c0, V0第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) :第一終點(diǎn)時(shí) :Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) :第二終點(diǎn)時(shí) :Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年B2: c0, V0 滴定混合酸(堿)處理與多元酸堿類(lèi)似,請(qǐng)自己推導(dǎo)。L1Ba(OH)2滴定 molL1HAc至 PP終點(diǎn)( pHep = ) , 計(jì)算終點(diǎn)誤差?;瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) :終點(diǎn)時(shí) :Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 滴定一元弱堿( B)的計(jì)算算法一:用分布分?jǐn)?shù)計(jì)算算法二:用平衡常數(shù)計(jì)算Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 3 用 mol解:Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年滴定強(qiáng)堿推導(dǎo)辦法① 寫(xiě)出計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 PBE;② 確定滴定關(guān)系;③ 寫(xiě)出終點(diǎn)時(shí)過(guò)量或不足量的滴定劑的濃度;④ 寫(xiě)出終點(diǎn)誤差表達(dá)式。L1NaOH滴定 molEt = ? 100%計(jì)量點(diǎn)時(shí)應(yīng)加入的滴定劑的物質(zhì)的量終點(diǎn)時(shí)滴定劑過(guò)量或不足的物質(zhì)的量(一) 代數(shù)法② 由化學(xué)計(jì)量點(diǎn)溶液的 PBE推導(dǎo) *① 由終點(diǎn)溶液的 PBE推導(dǎo)(二) 林邦終點(diǎn)誤差公式Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 滴定強(qiáng)酸(堿)的終點(diǎn)誤差 設(shè)用濃度為 c的 NaOH溶液滴定濃度為 c0,體積為 V0的 HCl溶液,終點(diǎn)時(shí)加入的 NaOH體積為 V。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 多元堿、混合堿的滴定與多元酸、混合酸的討論類(lèi)似,請(qǐng)自己推導(dǎo)并予以總結(jié)。Ka,HA / cHB L1 H3PO4cKa3 108cKa2 108cKa1 108pHsp2= 百里酚酞至淺藍(lán) ()pHsp1= MO至黃 ()Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年3 混合酸(堿)滴定① 兩弱酸混合( HA+ HB)② 強(qiáng)酸+弱酸( H++ HA)KHA, KHB, cHA, cHB, KHA KHBA 能否測(cè)總量,看 cHB 又 Ka1 / Ka2 = , Ka2 / Ka3 = .Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年第一計(jì)量點(diǎn): NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O2NaOH + H3PO4 Na2HPO4 + 2H2O第二計(jì)量點(diǎn):PHsp1 = , MOPHsp2 = , 百里酚酞Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年pH0 100 200 300 400 (T%) pKa △ lgKa H3A+H2AH2A+HA2HA2+A3A3+NaOHsp2sp1 molKa2≈ 108, c L1 NaOH 滴定 molKa1 108 不可準(zhǔn)確滴定,無(wú)滴定突躍Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年2 指示劑的選擇第一、二級(jí)解離又可被分步滴定。B 若 Ka1 / Ka2 105 不可分步滴定第一級(jí)解離,無(wú)滴定突躍。Ka1≥ 108 , c B 若 Ka1 / Ka2 105 不可分步滴定,有一個(gè)滴定突躍。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年以二元酸為例討論 H2A c, Ka1, Ka2NaOH + H2A NaHA + H2O第一計(jì)量點(diǎn):NaOH + NaHA Na2A + H2O第二計(jì)量點(diǎn):① c Et % cKb≥108指示劑的選擇:指示劑的選擇: MO, MRAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 多元酸 (堿 )、混合酸 (堿 ) 的滴定⑴ 能否被準(zhǔn)確滴定?能否測(cè)總量 (總酸堿度 )能否分步(分別)滴定⑵ 如何選擇指示劑?Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年1 能否準(zhǔn)確滴定能否測(cè)總量能否分步滴定當(dāng) △ pH =177。 下限( % ) :Ka增大 10倍,突躍增加 1個(gè) pH單位 上限( + % ) :Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年5 一元弱酸準(zhǔn)確滴定條件⊿ pH =177。L1 HAc, 加入 NaOH的體積用 Vb表示。 指示劑的選擇: PP, MR, MOAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 一元弱酸、堿的滴定cb= mol 滴定曲線形狀類(lèi)似強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸, pH變化相反;216。L1突躍 ~ , 3種指示劑。L1 突躍 ~ ,甲基紅,煮沸溶液驅(qū)除 CO2,溴甲酚紫、酚紅 mol molL1 mol等濃度滴定時(shí),濃度增大 10倍,突躍范圍增大 2個(gè) pH單位 。 H++OH =H2O Kt=1/Kw=Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年1 滴定過(guò)程溶液 pH的計(jì)算( 1)滴定開(kāi)始前 Vb = 0: α= [H+] = ca = molL1 NaOH滴定 Va = mL ca = mol組成 1.兩種指示劑混合而成 例:溴甲酚綠 +甲基紅(酒紅色 → 綠色) 2.指示劑 +惰性染料 例:甲基橙 +靛藍(lán)(紫色 → 綠色) Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年pT = pT = – 溴甲酚綠 + 甲基紅黃(綠)藍(lán) 紅(橙)黃例:溴甲酚綠 —— 甲基紅pH 0 2 4 6
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