【正文】 。商品名為 “ Teepol”（梯波）。固定床反應(yīng)器主要用于實(shí)現(xiàn)氣固相催化反應(yīng)， 1. 硫酸作硫酸化劑 α烯烴與 SO3在適當(dāng)?shù)臈l件下反應(yīng)，然后中和、水解，得到一具有表面活性的陰離子混合物，商品名為α— 烯烴磺酸鹽（ Alpha Olefine Sulfonates），縮寫(xiě)為AOS。床層靜止不動(dòng)，流體通過(guò)床層進(jìn)行反應(yīng)。 固定床反應(yīng)器：又稱填充床反應(yīng)器，裝填有固體催化劑或固體反應(yīng)物用以實(shí)現(xiàn)多相反應(yīng)過(guò)程的一種反應(yīng)器。 微波反應(yīng)器 流化床反應(yīng)器 一種利用氣體或液體通過(guò)顆粒狀固體層而使固體顆粒處于懸浮運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，并進(jìn)行氣固相反應(yīng)過(guò)程或液固相反應(yīng)過(guò)程的反應(yīng)器。并同時(shí)配備電磁和機(jī)械兩種攪拌方式，在反應(yīng)過(guò)程中，可進(jìn)行冷凝回流、滴液和分水等操作，還可通過(guò)彩色液晶顯示器實(shí)時(shí)觀察反應(yīng)容器內(nèi)的反應(yīng)變化（及時(shí)掌握反應(yīng)情況，探索最佳反應(yīng)條件。 釜式反應(yīng)器 釜式反應(yīng)器的組合 微波反應(yīng)器 微波技術(shù)應(yīng)用于有機(jī)合成反應(yīng)，反應(yīng)速度比常規(guī)方法要加快數(shù)十甚至數(shù)千倍，并且能合成出常規(guī)方法難以生成的物質(zhì)。在高徑比較大時(shí)，可用多層攪拌槳葉。 圖 36 十二烷基硫酸單酯合成的生產(chǎn)流程圖 1－反應(yīng)器； 2－分離器； 3－吸收器； 4,6－中和器； 5－冷卻器； 7－混合器； 8－噴霧干燥器； 9－旋風(fēng)分離器； 10－螺旋輸送器 精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng) 第三章 磺化和硫酸化 首頁(yè) 前頁(yè) 后頁(yè) 反應(yīng)器 用于實(shí)現(xiàn)液相單相反應(yīng)過(guò)程和液液、氣液、液固、氣液固等多相反應(yīng)過(guò)程。7,10－分離器； 11－混合器； 12－漂白塔 精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng) 第三章 磺化和硫酸化 首頁(yè) 前頁(yè) 后頁(yè) 反應(yīng)塔 反應(yīng)塔 填料反應(yīng)塔 第四節(jié) 硫酸化 一 、 脂肪醇的硫酸化 硫酸化劑 ： SO濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸和氨基磺酸等。 4. 加成磺化 R C H = C H 2 + N a H S O 3 R C H 2 C H 2 . S O 3 N a引 發(fā) 劑由 α— 烯烴與亞硫酸氫鈉通過(guò)自由基引發(fā)的雙鍵加成反應(yīng)得到 伯烷基磺酸鹽 。 R H + S O 2 + O 2 引 發(fā) 劑 R S O 3 H精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng) 第三章 磺化和硫酸化 反應(yīng)歷程 : 自由基反應(yīng) 產(chǎn)物 : 仲烷基磺酸 SAS性質(zhì) :有很好的水溶性、潤(rùn)濕力和除油力；毒性和對(duì)皮膚的刺激性低；生物降解性好，是乳化聚合中一種優(yōu)良的乳化劑。 舉 例 : 舉例 : 1硝基蒽醌與亞硫酸鈉反應(yīng) ，可制得 蒽醌磺酸，進(jìn)一步置換可獲得不易由直接氯化法得到的 1氯蒽醌。 N O 2 6 0 ～ 6 5 ℃M g ON a H S O 3S O 3 N aC lN O 2N O 22 + 2+N O 2+ M g C l 2 + H 2 O想一想 : 為什么2,4二硝基氯苯的氯基發(fā)生親核置換反應(yīng)的活性高 ? 精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng) 第三章 磺化和硫酸化 4. 亞硫酸鹽磺化（置換磺化） 2， 4二硝基氯苯與亞硫酸鈉反應(yīng)制 2， 4二硝基苯磺酸鈉，經(jīng)還原得間二胺磺酸。 首頁(yè) 前頁(yè) 后頁(yè) 適用范圍 : 烘焙磺化多用于芳伯胺的磺化 ,由于是高溫 反應(yīng)，當(dāng)環(huán)上帶有羥基、甲氧基、硝基或 多鹵基時(shí)，不宜用此法。過(guò)量未轉(zhuǎn)化的芳烴經(jīng)冷凝分離后可回收循環(huán)利用。 精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng) 第三章 磺化和硫酸化 （ 4）三氧化硫 有機(jī)絡(luò)合物磺化 適用范圍 :活性大的被磺化物，反應(yīng)溫和，有利于抑 制副反應(yīng)。 無(wú)機(jī)溶劑 :二氧化硫和硫酸。 適用范圍 :被磺化物和生成的磺酸是固體的過(guò)程。 想一想 : 間硝基苯磺酸的制備能不能先磺化后硝化 ? S O 3 H+ S O 3 ( )液N O 27 0 ～ 8 0 ℃精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng) 第三章 磺化和硫酸化 1. 三氧化硫磺化的方法 （ 1）液體三氧化硫磺化 特點(diǎn) : 液態(tài)三氧化硫的磺化能力極強(qiáng) 適用范圍 : 首頁(yè) 前頁(yè) 后頁(yè) 想一想 : 磺基為什么主要進(jìn)入十二烷基的對(duì)位 ? 膜式反應(yīng)器 :采用增加擴(kuò)散距離或通入保護(hù)風(fēng)的技術(shù) S O 3 H空 氣C 1 2 H 2 5S O 3C 1 2 H 2 5S O 3 N aC 1 2 H 2 5N a O H精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng) 第三章 磺化和硫酸化 （ 2）稀釋的氣態(tài)三氧化硫磺化 稀釋使用 :三氧化硫的轉(zhuǎn)化氣或用干燥的空氣來(lái)稀釋 三氧化硫，使其體積分?jǐn)?shù)在 4%～ 7%。 重要應(yīng)用 : 首頁(yè) 前頁(yè) 后頁(yè) 不活潑的液態(tài)芳烴的磺化，生成的磺酸在反應(yīng)溫度下須是液態(tài)，而且黏度不大。 1)其用量接近理論量，磺化劑利用率高，成本低。 精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng) 第三章 磺化和硫酸化 （ 3）中和鹽析 將中和液放入結(jié)晶槽中慢慢冷卻至 32℃ 左右，使 萘磺酸的鈉鹽結(jié)晶析出，再進(jìn)行抽濾，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為約 15%的 Na2SO3水溶液洗滌濾餅，供堿熔制取 萘酚之用。 9 8 % H 2 S O 41 6 0 0 CS O 3 HS O 3 H+9 5 % 5 %（ 1）磺化 首頁(yè) 前頁(yè) 后頁(yè) 將磺化液送到水解鍋中加入少量水稀釋，在 140～ 150℃ 通入水蒸氣進(jìn)行水解，將未轉(zhuǎn)化的萘和 萘磺酸水解時(shí)生成的萘，隨水蒸氣吹出回收。 分離磺化物，減少三廢的生成 分離方法 要 點(diǎn) （ 2）直接鹽析法 （ 3）中和鹽析法 （ 4）脫硫酸鈣法 （ 5）溶劑萃取法 精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng) 第三章 磺化和硫酸化 首頁(yè) 前頁(yè) 后頁(yè) 4. 應(yīng)用實(shí)例 將熔融萘加入帶有錨式攪拌的磺化鍋中，加熱到140℃ ，慢慢滴加 98% H2SO4。 反應(yīng)器型式 : 為了使物料迅速溶解，反應(yīng)均勻，反應(yīng)設(shè)備通常采用 帶有攪拌器的鍋式反應(yīng)器。 復(fù)合式攪拌器是由上部為