磺化及硫酸化反應ppt課件(參考版)
2025-05-04 23:27本頁面
【正文】 ( 4 67 ) 烯烴與亞硫酸鹽的加成磺化 ? 如果烯烴的共軛碳原子上連有羰基 ,氰基 ,硝基等強吸電子 ,與亞硫酸鹽的反應是親核加成反應 .例 :滲透劑 T的合成 (表面活性劑 ) HC － C － O C H 2 CHC 4 H 9HC － C － O C H 2 CHC 4 H 9OOC 2 H 5C 2 H 5+ N a H S O 3H 2 C － C － O C H 2 CHC 4 H 9HC － C － O C H 2 CHC 4 H 9OOC 2 H 5C 2 H 5N a O 3 S( 4 68 ) 亞硫酸鹽的置換磺化 ? 將脂鏈上的鹵原子或 OSO3H基 ,將芳環(huán)上活化的鹵素和硝基 (鄰對位有強吸電子基團 )用亞硫酸鹽 (在水介質中 )置換成 SO3H ? 反應歷程是親核取代 ? 例 :?；撬岬闹苽? NH 2 O S O3 H + Na 2 SO 3 NH 2 SO 3 H + Na 2 SO 4 亞硫酸鹽的置換磺化 ? 苯胺 2,5雙磺酸的制備中例子 (p144,471) ? 分子中的氯原子被鄰對位上的兩個強吸電子基團活化 ClHO 3 SNO 2N a O 3 SNO 2SO 3 HNa 2 SO 3 烯烴的硫酸化 ? 烯烴與濃硫酸發(fā)生加成反應 ,產(chǎn)物是 硫酸酯 ? 親電 加成歷程 ,服從馬氏規(guī)則 ? 例 :硫酸二乙酯的制備 ? 磺化油 AH的制備 (增加親水性 ) CH 3 ( C H 2 ) 7 C H = C H ( C H 2 ) 7 C O O C 4 H 9 ＋H 2 SO 4 硫酸化 , N a O H 中和0 — 5 ℃C H ( C H 2 ) 7 CH － CH 2 ( C H 2 ) 7 C O O C 4 H 9O S O 3 Na磺化油 A H ( 4 73 )CH 2 C H 2 + H 2 SO 4 C 2 H 5 O S O 2 OC 2 H 5R － C H = C H2α －烯烴+H+加質子R － CH － CH3++碳正離子R － C － CH3 R － CH － CH3OSO2OR － CH － CH3R － CH － CH3＋+_H+O S O2OH＋H2SO4_H+＋H2O_H+R － CH － CH3OHR － CH － CH3＋+_H+R － CH － CH3OR － CH － CH3＋ R － C H = C H2_H+R2C4H6＋ n R － C H = C H2_n H+高聚物二聚物仲醇二仲烷基醚二仲烷基硫酸酯一仲烷基酸性硫酸酯圖 4 － 10 烯烴硫酸化的反應歷程和主要產(chǎn)物 脂肪醇的硫酸化 ? 高級脂肪醇的硫酸化 ,產(chǎn)物是硫酸酯 (表面活性劑 ) ? 反應劑 : 硫酸 ,氯磺酸 ,氨基磺酸或三氧化硫 ,目前工業(yè)上用三氧化硫 空氣混合物 R O H + 2 S O3硫 酸 化極 快R O S O 2 O S O 3 H4 7 4R O S O 2 O S O 3 H + R O H 2 R O S O 3 H 4 7 5老 化稍 慢 脂肪醇的硫酸化 ? 低碳脂肪醇的硫酸化 ,反應劑用濃硫酸 ,氯磺酸 ? 硫酸甲酯及硫酸二甲酯的制備 CH3OH + H S O3Cl CH3－ O － SO3H + HCl (4 76 )CH3OH + H2SO4CH3－ O － SO3H + H2O (4 77 )2 CH3OH120 － 145 ℃脫水CH3－ O － SO3H ,催化CH3－ O － CH3 +H2O ( 4 78 )CH3－ O － CH3 +SO3硫酸化60 － 80 ℃CH3－ O － SO2－ O － CH3(4 79 ) 脂肪醇的硫酸化 ? 羥基不飽和脂肪酸酯的硫酸化 (三氧化硫 空氣 ) ? 例 :蓖麻油的硫酸化制土耳其紅油 CH3( C H2)5－ CH － CH2－ C H = C H ( C H2)7－ C － O － GOHOH2SO4 或 S O3硫酸化蓖麻油（ G 代表甘油基）（三蓖麻油酸甘油酯）CH3( C H2)5－ CH2－ C H = C H ( C H2)7
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