【正文】 穿 山 龍 （ 干 燥 根 莖 ）加 水 浸 透 后 ， 再 加 入 3 . 5 倍 量 水 ， 加 入 濃 H2S O4使 達(dá) 3 % 濃 度 ， 通 蒸 氣 加 壓 進(jìn) 行 水 解 8 小 時(shí)水 解 物用 水 洗 去 酸 液 ， 干 燥 后 粉 碎 ， 使 含 水 量 不 超 過(guò) 6 %干 燥 粉加 6 倍 量 汽 油 （ 或 甲 苯 ） ， 連 續(xù) 回 流 ， 提 取 2 0 小 時(shí)汽 油 提 取 液回 收 汽 油 ， 濃 縮 至 約 1 : 4 0 ,室 溫 放 置 ， 使 結(jié) 晶完 全 析 出 后 ， 離 心 甩 干粗 制 薯 蕷 皂 苷 元自 乙 醇 或 丙 酮 中 重 結(jié) 晶 ， 活 性 炭 脫 色薯 蕷 皂 苷 元 ( m p 2 0 4 2 0 7 )。 ?21 CH3 ?27 CH3 五、甾體皂苷的提取與分離 甾體皂苷元的提?。? ，然后用低極性溶劑提取皂苷元。 MS OOOOOOOOHOOOOOO或OHm / z 1 2 6m / z 1 3 9m / z 1 1 5麥 氏 重 排ba 1HNMR 18,19 CH3 ? (S)。在 25R皂苷或皂苷元中則是 B帶 C帶 。 四、甾體皂苷元的波譜特征 UV ?(nm) ? 孤立雙鍵 205225 900 孤立羰基 285 500 a,?不飽和酮 240 11000 共軛雙鍵 235 C14OH的判斷 ： 307309 nm 甾 體 皂 苷 元降 解 、 氧 化脫 水（ 含 C1 4 O H ）C = OC H 3 IR 甾體皂苷元含有螺縮酮結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈，在IR中幾乎都能顯示出 980cm1(A)、 920cm1 (B)、 900cm1(C)、 860cm1(D)附近的四個(gè)特征吸收帶，且 A帶最強(qiáng)。 若 C3OH為 α 構(gòu)型，或者是當(dāng) C3OH被酰化或生成苷鍵，就不能與皂苷生成難溶性的分子復(fù)合物。 與甾醇形成分子復(fù)合物 ，甾體皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用膽甾醇）沉淀。 ?甾體皂苷 與醋酐－硫酸的顏色反應(yīng)，最 ? 后出現(xiàn) 綠色 ； 三萜皂苷 最后出現(xiàn) 紅色 。 4. 能與 堿式鉛鹽、鋇鹽形成沉淀 。 3. 表面活性及溶血作用 甾體皂苷多具有 發(fā)泡性，其水溶液振蕩后產(chǎn)生持久性泡 沫。 甾體皂苷元能溶于親脂性溶劑；不溶于水。 （三）結(jié)構(gòu)舉例 OOOOH OH OOO OH OOO HOHg l cg l cg a l aOC H2O H薯 蕷 皂 苷 元H劍 麻 皂 苷 元薤 白 苷 丁紐 替 皂 苷 元2三、甾體皂苷的理化性質(zhì) 甾體皂苷元有較好晶形。由其衍生的皂苷為異螺甾烷醇苷皂苷類(lèi)(isospirotanol saponins)。 S型即為螺旋甾烷，由其衍生的皂苷為螺甾烷醇皂苷類(lèi)（ spirostanol saponins） 。 C22也為 α 型。 甾體皂苷元共有 27個(gè)碳原子組成 : （ 4） 在甾體皂苷元的 E,F環(huán)中有 3個(gè)手性碳原子，為 C20,C22,C25 。多數(shù)為 β 型，少數(shù)為 α 型。 （ 2）一般 B/C 和 C/D環(huán)稠合為反式（ 8β, 9α,13β,14α) ，而 A/B環(huán)有順式或反 式（ 5β 或 5α ）。 OOR O1234567891 01 11 21 31 4 1 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 62 71．螺甾烷醇類(lèi)（ spirostanols） C25為 S構(gòu)型。 OOR O1234567891 01 11 21 31 4 1 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 62 7二、化學(xué)結(jié)構(gòu) （一）結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 2. A/B 順、反 。 抗 腫瘤： 從百合科植物 Ornithogalum saundersiae中分離出一種皂苷 OSW1,此化合物對(duì)人的正常細(xì)胞幾乎沒(méi)有毒性，而對(duì)惡性腫瘤細(xì)胞具有強(qiáng)烈毒性。 心腦舒通 —— 由蒺藜果實(shí)中提取的總甾體皂苷，用于心腦血管疾病的防治。 抗 生育：殺滅精子、抗早孕 主要用作 合成甾體避孕藥和激素類(lèi)藥物的原料。 Section Four Steroidal Saponins 一、概述 具有螺甾烷類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)母核的一類(lèi)皂苷。 ?6. 在母核上引入雙鍵，對(duì)強(qiáng)心作用的影響不一致，引入 ? 4（ 5） 與引入 5?OH的影響相似，能增強(qiáng)活性，而引入 ? 16（ 17） 則活性消失或顯著下降。 ?4. C10CH3氧化成羥甲基或醛基或羧酸后，可影響強(qiáng)心作用的強(qiáng)度或毒性，但不是決定因素。 C14? OH可能是保持氧的功能和 C/D環(huán)為順式構(gòu)象的重要因素。 ? （一）苷元結(jié)構(gòu)與強(qiáng)心作用的關(guān)系 ? C17位連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)及其 ?構(gòu)型 是不可缺少的，若異構(gòu)化為 a型或開(kāi)環(huán)或不飽和內(nèi)酯環(huán)被氫化或雙鍵位移，均無(wú)毒性或毒性顯著降低。 伯碳 仲碳 叔碳 季碳 醇碳 烯碳 羰基碳 ? 1224 2041 3557 2743 6591 119172 177210 ? 2. 可判斷 A/B環(huán)的構(gòu)象 ? 10 CH3 ? A， B環(huán)上的碳 5 ?甾體 20 較 5 a甾體高場(chǎng) 28 5 a甾體 12 六、強(qiáng)心苷的生理活性 強(qiáng)心苷為心臟興奮劑，主要作用是 延長(zhǎng)傳導(dǎo)時(shí)間，興奮心肌 。 ? 3. C3 H ? (m) 成苷后向低場(chǎng)位移 ； C16 H (若無(wú)含氧基團(tuán)取代 ) ?(m) 。 ?18 CH3 ?19 CH3 ? 2. C10 CHO ? 。 1740cm1 MS 甲型： m/z 111, 124, 163, 164 乙型： m/z 109, 123, 135, 136 若分子量 500，應(yīng)用 FABMS或 FDMS可將糖 分子 分子打斷，靈敏度高；分子離子峰較強(qiáng)；提供糖鏈連接順序和糖的種類(lèi)信息；樣品用量少。 1783cm1（強(qiáng)度隨溶劑增加而減 弱）。 常 壓 回 收甲 醇 至 剩 余 量 為 抽 松 物 的 0 . 3 0 . 4 倍濃 縮 液加 入 抽 松 物 重 量 的 0 . 0 4 倍 蒸 餾 水 ， 再 加 入 少 量晶 種 ， 搖 勻 ， 靜 置 4 8 小 時(shí) 以 上 ， 待 結(jié) 晶析 出 結(jié) 晶 的 濃 縮 液加 入 適 量 的 乙 醚 丙 酮 （ 2 : 1 ） ， 攪 拌 成 漿 狀 ， 靜 置過(guò) 夜 ， 抽 濾 ， 結(jié) 晶 以 適 量 乙 醚 丙 酮 （ 1 : 1 ） 洗 滌，揮 散 溶 劑 后 ， 1 0 0 烘 干粗 總 苷（ 主