【正文】 2 HO4 . 7 32 . 7 2 4 . 7 32. 有一化合物分子式 C3H6O，其 1H NMR數據 如下： δ , ,推測結構 0246810PPMABCD單 峰 雙 峰 雙 峰單 峰化合物 C8H8O2， 推斷其結構 A， B， C， D四種氫的積分面積比為 1： 2： 2： 3 結構 (3)確定過程 1. 由化合物分子式 C8H8O2， 計算其不飽和度： ?=1+8+ (08) /2=5 =78， 4個氫 芳環(huán)上氫，兩個雙峰， 說明苯環(huán)為對位取代 COH= ， 1個氫 醛基上氫， = ， 3個氫為 CH3上的氫，其向低場移動，表明甲基與電負性 強的元素相連： —O—CH3 正確結構： COHH 3 C O4. 化合物的分子式為 C3H6O，根據圖解析分子結構 1750 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 譜圖解析與結構確定步驟 ? =1+10+1/2(12)=5 δ ， —CH3峰結構中有氧原子， 可能具有： COC H 3 δ δ O—CH2CH2—相互偶合峰 正確結構： δ 5個氫，單取代 C H 2 C H 2a bO COC H 3c。 =，質子數為 3，對應于甲基的 共振吸收，裂分為三重峰說明相連有亞甲基， 即分子中 CH2CH3片斷 C H 2 C H 301234PPM三 重 峰 。 δ=，質子數為 2，對應于亞甲 基的共振吸收，裂分為四重峰有甲基相連 。 21 134nnn????? 由分子式求不飽合度 解析各基團 首先解析： 再解析： ( 低場信號 ) C O O H , C H OH 3 C ON C H 3 ,A r C H 3C H 3 , C孤立的甲基信號，這些甲基均為單峰 由積分面積求 1H核的相對數目 最后解析： 芳烴質子和其它質子 活潑氫 D2O交換，解析消失的信號 由化學位移，偶合常數和峰數目用一級譜解析 參考 IR， UV， MS和其它數據推斷結構 得出結論，驗證解構 化合物的分子式為 C8H10，解析其結構 01234567PPMABC四 重 峰三 重 峰多 重 峰A， B， C三種氫的積分面積比為 5： 2： 3 未知化合物譜圖解析（ 1） 解： 1. 該化合物不飽和度 U=4。 ECOO C H 2 C H 3H 3 C OAB CDE A B C D 0123456789PPM雙 峰四 重 峰單 峰三 重 峰雙 峰22233例：根據化合物結構對其氫譜峰進行歸屬 三、 未知化合物譜圖解析步驟 首先檢查譜圖是否合格。 COH 3 C C H 3二、 已知化合物譜圖解析 1 二、 已知化合物譜圖解析 2 C CIH bH bH aH aH a 分子中有兩種處于不同化學環(huán)境中的氫，兩組峰。 核磁共振 1H譜解析 一、 氫譜圖中提供的化合物結構信息 （ 1）峰的數目：標志分子中有多少種質子； （ 2）峰的面積比：各類質子的個數比； （ 3）峰的位移 ： 質子所處的化學環(huán)境，在 化合物中位置； （ 4）峰的裂分數：相鄰碳原子上質子數目； 01234PPM23CH3CH2Cl CH3 CH2 C2H5Cl 5*2/5=2 5*3/5=3 6個質子處于完全相同的化學環(huán)境，單峰。 10. 不同取代類型苯環(huán)上質子出峰情況 C O N H 2abca b c Cabc COOa b c C O HOC l N O 2C lN O 2O 2 N abcb 39。 N H C N H C O C H 2 C H 3OSC H 3C H 3 （ 9）其他體系： 異丙苯的異丙基部分見圖。 (c)每組譜線中央為化學位移。 （ 8） A2X3系統 (a)共有七條譜線， A為 4條， X為 3條。 (c)每組譜線中央為化學位移。 例 ：化合物 PhCH2CH2OCOCH3中的兩個亞甲基為A2X2系統， PhCH2CH2OCOCH3 的 NMR圖 （ 7） AX3系統 (a)常見的 AX3系統為 CHCH3有六條譜線， A為四重峰，X為雙峰。 (b)每兩條相鄰譜線間的距離為 JAX。 C HC H 2CN N(6)A2X2系統 : (a) A2和 X2各為三條譜線，共有六條譜線。 (c)每組四重峰的中點為該核的化學位移。 （ b）十二條譜線有三種裂距，分別對應為 JAM、 JAX、JMX。 ΔυAMJAM, ΔυAXJAX，ΔυMXJMX。 CH為三重峰， δ=， CH2為雙峰， δ=。 (d) A組三重峰強度比為 1： 2： 1； X 組強度比為 1： 1。 (b) 兩重峰及三重峰的裂分峰之間的裂距為偶合常數 JAX。 (d) 四條譜線高度相等。 (e)各類質子 積分面積 之比等于 質子個數之比 。 (c)偶合常數 可以從圖上直接給出來。 (a)符合 n+l規(guī)律 。 如 CH3COCH3中甲基出一個單峰。 （ 2）一級譜的規(guī)律 磁不等價的質子之間的偶合才有裂分 。 在 60兆周的儀器中 ??=（ ) ?60=， ??/J = 6。 如 CHCl2CH2Cl中 ?CH=, ? CH2=,J=, （ b）在這個自旋體系中同一組質子（它們的化學位移相同）的各個質子必須是 磁等價 的。 一級譜 （ 1） 一級譜的條件 (a)一個自旋體系中的兩組質子的化學位移差 (??)至少是偶合常數 J 的 6倍以上，即 ??/J?6。 J = 7 Hz 5 Hz 7 Hz 5 Hz A B C D 芳香氫的偶合 : 芳環(huán)中芳香氫的偶合也是通過環(huán)上的 ? 鍵 實現 的。 所以偶合常數可以用于判斷有機化合物分子的結構。 偶合常數 J的單位為 HZ,它有正負號的區(qū)別。 例： 1:1（ n=1, 雙峰 ), 1:2:1（ n=2 ,三 重峰 )， 1:3:3:1（ n=3, 四重峰） …… 偶合常數 每組吸收峰內 各峰之間的距離，稱為偶合常數 。 (1)自旋裂分（ n+1）規(guī)律 若氫核 a的鄰近有 n個磁等價的氫 b，則氫 a將分裂為 n+1 重峰， 即所謂 n+1 規(guī)律 。 (3)芳環(huán)及芳雜環(huán)的偶合常數： 芳環(huán)中的偶合常數為正值。遠程偶合常數一般較小，常在 0~3Hz。 在烯烴化合物中 (HC=CH) 與構型有關，順式氫為6~14HZ，反式氫為 11~18HZ。一般為正值。 O OOAB ABCJAA= 6~, JCC= ~ JBB= ~ JBB= 11 JAA=6~7 (c)環(huán)系的影響 環(huán)已烷