【正文】 71 又 C l C H C H C lC l C lm / z = 1 6 6ClC l C H C HC l C lm /z = 1 3 1所以該化合物的結(jié)構(gòu)為： C l C H C H C lC l C lC l C HC l+ C H C l 2m / z = 8 3。 由 m/z： 166（ M+）峰說明該化合物的分子量為 166。 在氯代烴中， M+2的強度是 M+的 13在溴代烴中， M+2的強度和 M+基本相同 含兩個氯或兩個溴的化合物中， M+ M+ 6也有一定的豐度。 注意：判斷分子離子峰時 ， 要考慮是否符合氮規(guī)律： 含偶數(shù)氮原子或不含氮原子的有機分子 ， 其相 應分子量為偶數(shù) ， 含奇數(shù)氮原子的有機分子 ， 其相應分子量為奇數(shù) 。有些化合物分子離子 較穩(wěn)定，峰的強度大，在質(zhì)譜圖中容易找到，但有些化合物分子離子不夠穩(wěn)定，易生成碎片，此時分子離子峰很弱或不存在。 M+ M+2等是分子離子峰的同位素峰。即： Heν = m ν2/ r r ：離子運行半徑 mer 2 H 22 V=r 2 2 m Ve H 2=即： 負離子、自由基和中性分子不被加速。 A B氣體分子 + e高能電子 A B分子離子 + e265 電場 E：正離子在電場中，經(jīng)加速后，全部轉(zhuǎn)化為動能。 正離子軌道彎曲程度小， m / z小的正離子，軌道彎曲程度大。 m / z大的 64 進行掃描時 ， 可以變動磁場強度 ， 使不同質(zhì)荷比的正離子依次達到收集器 ， 通過電子放大器放大成電流以后 ，用記錄裝置記錄下來 。分子離子可繼續(xù)形成碎片離子，碎片離子可繼續(xù)形成新的碎片離子，這樣，一種化合物在離子室內(nèi)可以產(chǎn)生若干質(zhì)荷比不同的離子。 解：由分子式計算不飽和度為 5 可能有 或不飽和鍵 由 3100 cm1 和 1650~1500cm1 (多峰 ) 進一步確證有： 60 3100 cm1 ν =CH 1650~1500cm1（多峰） ν C=C 770和 700 cm1 苯環(huán)上 δCH 說明苯是單取代 890 cm1 雙鍵上 δCH 說明雙鍵上是同碳二取代 C=C骨架振動 C C H 2C H 361 例 4. 分子式為 C4H10O IR： 2950 cm1（ 2022 cm1以上僅此吸收帶） 1HNMR為： δH ( d ,6H ) ( s ,3H ) ( h ,1H )ppm 推測化合物的結(jié)構(gòu)。 （答：化合物可能為甲苯） 59 例 3. 化合物 C9H10， 紅外光譜在 3100， 1650~1500cm1 （ 多峰 ） 、 在 890、 770和 700 cm1有特征吸收 ， 該 化合物被 KMnO4氧化得到苯乙酮 。 1000和 900cm1處的吸收峰是雙鍵碳原子的 C–H吸收峰。 57 解：由分子式為 C6H12計算不飽和度 Ω=1，可能是烯烴或 單環(huán)環(huán)烷烴。 應用指紋區(qū)可以確定雙鍵上、苯上取代基的個數(shù)以及構(gòu)型。 官能團區(qū) 1 4 0 0 ~ 6 5 0 c m 1 由鍵的伸縮振動和彎曲振動引起 指紋區(qū) 應用：若某一未知物的紅外圖譜的指紋區(qū)與某一標準 樣品完全相同，可判斷它們是同一化合物。 C H C C C O C C l C B r C I3 0 0 0 c m 1 1 2 0 0 c m 1 1 1 0 0 c m 1 8 0 0 c m 1 5 5 0 c m 1 5 0 0 c m 1ν伸縮 2). 振動的偶合 在有機分子中，同一個原子上有幾個化學鍵，鍵與鍵之間的振動是相互影響的。 3. 影響紅外吸收的主要因素 1). 質(zhì)量和力常數(shù)的影響 ν K M 1 M 21 1+= c m 11 3 0 350 a. 化學鍵越強， K越大，紅外吸收的頻率越大，波數(shù)越大。 一般多原子分子振動方式為 3n6種（ n為分子中原子的個數(shù)）。 48 ② .多原子分子 多原子分子，因原子個數(shù)和化學鍵的增加，它的振動方式也變得復雜。但只有能引起偶極矩變化的振動才會產(chǎn)生紅外吸收。 紅外譜圖中，從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的振動信號最強，所以紅外光譜主要研究這個振動能級躍遷產(chǎn)生的紅外吸收峰。 47 由△ E = hν可知，需要的紅外光波長也是一定的。它的伸縮振動可看作簡諧振動，振動頻率為： 46 ν 2 π c k m 1 m 21 1+1= c m 1c ：光速 k ：鍵的力常數(shù) m1m2：原子質(zhì)量 ν K M 1 M 21 1+= c m 11 3 0 3分子隨原子間距離的增大， K增大，分子能量增高，分子從較低的振動能級變?yōu)檩^高的振動能級，紅外光輻射可提供躍遷能量。 45 分子中的原子不是固定在一個位置上，而是不停的振動。它們以一定的次序互相連接，就成為分子的近似機械模型。 3. 偶合復雜。 13C天然豐度： %。 6. 準確測定馳豫時間，可幫助指認碳原子 。 4. 13C 自然豐度 %，不必考慮 13C 與 13C 之間的偶合 (偶合幾率極小 )，只需考慮同 1H 的偶合。 3. 分辨率高。 37 優(yōu)點： 1. 掌握碳原子（特別是無氫原子連接時）的信息 。 13C: %，有磁矩 (I = 1/2)，有 N MR。 34 解：由分子式計算不飽和度為 0 (d ,12H ) 每個碳上最多連 3個 H, 12個 H可能是 4個 CH3 ( h ,2H ) 相鄰的基團為 CH 可能為兩個 C H 3 C HC H 3C H 3C HC H 3C H 3C HC H 3A結(jié)構(gòu)為：