【正文】 為 1： 2： 1。 由 n+1 規(guī)律 所得到的峰強(qiáng)度比為二項(xiàng)式 (a+b)n 展開的系數(shù)。 注意： 1) 化學(xué)等價(jià)，不一定磁等價(jià)，但磁等價(jià) 的一定是化學(xué)等價(jià)的。 Ha 和 Hb 是否為磁等價(jià)的核 ? C CF aF bHaHb磁等價(jià)例子（ p152)：快速運(yùn)動(dòng)機(jī)制 CHHH C C CHHHHHHHH 由于 CC單鍵的自由旋轉(zhuǎn)，使構(gòu)象快速變換，導(dǎo)致化學(xué)位移及偶合常數(shù)的平均化，因此甲基和亞甲基上的質(zhì)子是磁等價(jià)的。 CHaHaCHbHbHbRR1. 乙苯中 Ha和 Hb分別為幾重峰 2． 異丙苯上的Ｈ a為幾重峰？ HaCC H3H3CRR3. 指出各種質(zhì)子偶合裂分情況 CH3CCl2CH2Cl CH2ClCH2Cl 01234PPMCCC l C lHHHH4. Hc的信號(hào)峰為三重峰嗎？ OH aH cH b苯環(huán)氧乙烷 OH aH cH bHc 固定環(huán)上 CH2 的兩個(gè)氫 不是化學(xué)等價(jià)的。 OH aH cH b 偶合常數(shù) 每組吸收峰內(nèi) 各峰之間的距離，稱為偶合常數(shù) 。 偶合常數(shù) J的單位為 HZ,它有正負(fù)號(hào)的區(qū)別。 所以偶合常數(shù)可以用于判斷有機(jī)化合物分子的結(jié)構(gòu)。一般為負(fù)值。 環(huán)丙烷類為 3~ 9HZ。 CH4= ， CH3Cl = ， CH2Cl2 = HZ。 （ 2）鄰碳偶合 (3J或 J鄰 ) HCCH通過三個(gè)鍵偶 合 ，表示為 3J或 J鄰 。 在飽和型鄰位偶合中，當(dāng) CC 可以自由旋轉(zhuǎn)時(shí)，在6~8HZ，構(gòu)象固定時(shí)，在 0~l8Hz。 C CC CH HHH3 J = 6 ~ 1 4 3 J = 1 1 ~ 1 8（ 4）遠(yuǎn)程偶合： 兩個(gè)核通過四個(gè)或四個(gè)以上的鍵進(jìn)行偶合，叫 遠(yuǎn)程偶合 。 (a) 丙烯型 : 通過三個(gè)單鍵和一個(gè)雙鍵的偶合作用稱丙烯型遠(yuǎn)程偶合 (HC=CCH)，偶合常數(shù)為負(fù)值，其大小約 0~ 3Hz。 在苯環(huán)中鄰位偶合較大，大約在 8HZ左右； 間位偶合較小，為 ~； 對(duì)位偶合最小，為 。 由 n+1 規(guī)律 所得到的峰強(qiáng)度比為二項(xiàng)式 (a+b)n 展開的系數(shù)。 J a b J a b偶合常數(shù)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 偶合常數(shù) J是一個(gè) 與儀器和測試條件無關(guān) 的參數(shù)。 核之間的偶合是通過化學(xué)鍵成鍵電子傳遞的，偶合常數(shù)的大小主要與 相隔鍵的數(shù)目 有關(guān)，也與影響它們 電子云分布的因素 (如單鍵、雙鍵、取代基性質(zhì)，立體構(gòu)型等 )有關(guān)。 相互偶合的氫核，其 J 相同 即 Ja b= Jb a 這對(duì)于歸屬相互偶合的氫 核很重要。下圖是苯環(huán)中氫的偶合情況： H H H H H H ortho meta para 3J = 7 – 10 Hz 4J = 1 – 3 Hz 5J = 0 – 1 Hz 核磁共振圖譜的類型 核磁共振圖譜分為一級(jí)譜和高級(jí)譜，一級(jí)譜又叫低級(jí)譜。 在此， ??和 J皆用 HZ作單位， ??= ? ??儀器兆周數(shù)。 當(dāng) ??/J 6時(shí)為高級(jí)譜。 所以 CHCl2CH2Cl在 60兆周儀器中的 NMR圖是一級(jí)譜。磁等價(jià)的質(zhì)子之間，盡管有偶合，但不發(fā)生裂分。 ClCH2CH2Cl的四個(gè)質(zhì)子雖然在兩個(gè)碳上，仍為單峰。 (b)各組質(zhì)子的多重峰 中心為該組質(zhì)子的化學(xué)位移 ，峰形左右 對(duì)稱 ，還有“ 傾斜效應(yīng) ”。 C H O C H3小 峰 面 積 比 1 ： 3 ： 3 ： 1 1 ： 1每 組 質(zhì) 子 積 分 面 積 比 1 313乙 醛 的 N M R 圖C H3 C H O(d)各組質(zhì)子的多重峰的 強(qiáng)度 比為 二項(xiàng)式 展開式的 系數(shù)比 。 n（核的個(gè)數(shù)） 譜線相對(duì)強(qiáng)度 0 1 1 1 1 2 1 2 1 3 1 3 3 1 4 1 4 6 4 1 5 1 5 10 10 5 1 ...... ...... 現(xiàn)將典型的一級(jí)譜說明如下 : （ 3） AX系統(tǒng)： (a） AX系統(tǒng)有 4條線， A、 X各為兩重峰； (b）兩峰之間裂距為偶合常數(shù) JAX； (c) 各組雙重峰的中點(diǎn)為該核的化學(xué)位移 。 （ 4） AX2系統(tǒng) (a) AX2系統(tǒng)有五條譜線， A受兩個(gè)質(zhì)子的偶合分裂成三 重峰， X受 A的偶合分裂成兩重峰。 (c) 兩組峰的對(duì)稱中心為化學(xué)位移。 例 :CHCl2CH2Cl為典型的 AX2系統(tǒng)。 AXυυAXJA XJA XA X2系 統(tǒng) （ 樹 叉 法 ）C H C l2 C H2C l的 核 磁 共 振 圖JA XJA X（ 5） AMX系統(tǒng)： (a)在 AMX系統(tǒng)中任何兩核之間的化學(xué)位移之差都應(yīng)遠(yuǎn)大于它們之間的偶合常數(shù)。 AMX系統(tǒng)有十二條線，其中 A、 M、 X各占四條，四條譜線強(qiáng)度相等。每個(gè)質(zhì)子的四條譜線有兩種裂距，分別為該原子與其他兩個(gè)原子的偶合常數(shù)。 JM XJM XJM XAMXJA XJA XJA XJA XJA XJA XJA MJA MJA MJA MJM X畫 法 2υ υA XυMA M X 系 統(tǒng)畫 法 1JAMC HC H 2CN N其中的五元環(huán)上的 CHCH2系統(tǒng)為 AMX系統(tǒng)。 (c)三條譜線的中點(diǎn)為化學(xué)位移。 (d)每組三條譜線的強(qiáng)度比為 1： 2： 1。 (b) 四重峰兩條相鄰譜線間距離等于 X兩譜線間距離，等于 JAX。 (d)A的 4條線強(qiáng)度比為 1:3:3:1,X的兩條譜線強(qiáng)度比為 l:1。 (b) 相鄰兩條譜線間的距離為 JAX。 (d)A強(qiáng)度比： 1:3:3:1,X的強(qiáng)度比： 1:2:1。兩個(gè)甲基與中間質(zhì)子偶合相等，可使中間質(zhì)子裂分為（ 6+1）重峰，兩個(gè)甲基裂分為兩重峰。a c b abcdN H 2C O O Ha c b為 4重， c為 3重 例 4： A的兩個(gè)亞甲基，受到 31P的偶合，裂分成雙峰。 沒有直接與強(qiáng)吸電子基團(tuán)（或元素）相連， 在較高場出現(xiàn) 。 Hb距離吸電子基團(tuán)較近，在低場出現(xiàn)，為四重峰 ； Ha距離吸電子基團(tuán)較遠(yuǎn)，在高場出現(xiàn)，為三重峰 。 識(shí)別溶劑峰。 2. 由氫譜上 δ7～ 8的峰和 U =4可知有苯環(huán) 3. 根據(jù)積分曲線面積比求出各組峰相應(yīng)的氫核 數(shù)： δ7～ 8處， 5個(gè)氫對(duì)應(yīng)于苯環(huán)質(zhì)子，表 明為單取代苯 。即 分子中有 CH2CH3片斷 4. 此外該亞甲基的吸收偏向低場，表明鄰近有 吸 電子取代基，因此該亞甲基和苯環(huán)相連。 4 H五 重 峰