【正文】 即 分子中有 CH2CH3片斷 4. 此外該亞甲基的吸收偏向低場，表明鄰近有 吸 電子取代基，因此該亞甲基和苯環(huán)相連。 沒有直接與強吸電子基團（或元素）相連， 在較高場出現(xiàn) 。 (b) 相鄰兩條譜線間的距離為 JAX。 (c)三條譜線的中點為化學位移。 AXυυAXJA XJA XA X2系 統(tǒng) （ 樹 叉 法 ）C H C l2 C H2C l的 核 磁 共 振 圖JA XJA X（ 5） AMX系統(tǒng)： (a)在 AMX系統(tǒng)中任何兩核之間的化學位移之差都應(yīng)遠大于它們之間的偶合常數(shù)。 n（核的個數(shù)） 譜線相對強度 0 1 1 1 1 2 1 2 1 3 1 3 3 1 4 1 4 6 4 1 5 1 5 10 10 5 1 ...... ...... 現(xiàn)將典型的一級譜說明如下 : （ 3） AX系統(tǒng)： (a） AX系統(tǒng)有 4條線， A、 X各為兩重峰； (b）兩峰之間裂距為偶合常數(shù) JAX； (c) 各組雙重峰的中點為該核的化學位移 。磁等價的質(zhì)子之間，盡管有偶合，但不發(fā)生裂分。下圖是苯環(huán)中氫的偶合情況： H H H H H H ortho meta para 3J = 7 – 10 Hz 4J = 1 – 3 Hz 5J = 0 – 1 Hz 核磁共振圖譜的類型 核磁共振圖譜分為一級譜和高級譜，一級譜又叫低級譜。 由 n+1 規(guī)律 所得到的峰強度比為二項式 (a+b)n 展開的系數(shù)。 在飽和型鄰位偶合中，當 CC 可以自由旋轉(zhuǎn)時，在6~8HZ，構(gòu)象固定時，在 0~l8Hz。一般為負值。 CHaHaCHbHbHbRR1. 乙苯中 Ha和 Hb分別為幾重峰 2． 異丙苯上的Ｈ a為幾重峰？ HaCC H3H3CRR3. 指出各種質(zhì)子偶合裂分情況 CH3CCl2CH2Cl CH2ClCH2Cl 01234PPMCCC l C lHHHH4. Hc的信號峰為三重峰嗎？ OH aH cH b苯環(huán)氧乙烷 OH aH cH bHc 固定環(huán)上 CH2 的兩個氫 不是化學等價的。 Hb 不存在時， Ha的峰形 去屏蔽區(qū) 屏蔽區(qū) Hb 存在時， Ha的峰形 由于 Hb的自旋干擾，使 Ha的吸收峰裂分為雙重峰，且峰強度之比為 1： 1 CH aCHbIRR R 50%，屏蔽區(qū) 50%，去屏蔽區(qū) H0 1〉 25%,去屏蔽區(qū) 4〉 25%,屏蔽區(qū) 2〉 50% 未屏蔽區(qū) 3〉 由于 Hb的自旋干擾，使 Ha的吸收峰裂分為三重峰，且峰強度之比為 1： 2： 1。但是隨著溫度提高， C—N 鍵的自由旋轉(zhuǎn)速度加快，兩個甲基將逐漸處于相同的化學環(huán)境，這時觀測到的就是一個譜峰。 R O H .. .. H O R R O H H O R 醇在高濃度下形成 分子間氫鍵 （稀溶液中） ?? ?? ?? 3）氫鍵的影響 (the effect of hydrogen bond) 4) 各向異性 (aeolotropism) 有相當數(shù)量氫核的化學位移無法用簡單的電子效應(yīng)解釋。( 1/2? ) (1)雙鍵的各向異性效應(yīng) (2) 叁鍵的各向異性效應(yīng) 碳碳叁鍵是直線構(gòu)型， π 電子云圍繞碳碳 σ 鍵呈筒型分 布，形成環(huán)電流，故 叁鍵 上的H處于 屏蔽區(qū) ，質(zhì)子的共振信號移向 較高 的磁場，其 δ = 2～ 3。 R O H .. .. H O R R O H H O R 醇在高濃度下形成 分子間氫鍵 （稀溶液中） ?? ?? ?? 3）氫鍵的影響 (the effect of hydrogen bond) 能形成氫鍵的氫核 (如 OH, NH2 等 )，其 ?值 會 在很寬的范圍內(nèi)變化。 例如一個質(zhì)子 ?=2PPm， 這個質(zhì)子在 60MHZ的儀器中，離開標準物的距離??=2?60=120HZ； 而在 100 MHZ儀器中， ??=2?100=200HZ。 甲醇的質(zhì)子核磁共振譜中有幾個峰 ? 原因？ CH3OH 核外電子對 H核產(chǎn)生的這種作用，稱為屏 蔽效應(yīng) (又稱抗磁屏蔽效應(yīng) )。 4) 弛豫 （ P114） 處于高能態(tài)的核通過非輻射途徑釋放能量而及時返回到低能態(tài)的過程稱為弛豫 。 核磁在化學、生物學、醫(yī)學和材料科學等 領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用！ 通過核磁共振譜可以了解特定原子的原子 個數(shù)、化學環(huán)境、鄰近基團的種類、分子骨架 及分子的空間構(gòu)型 。 核磁共振實際上是“光譜”中的一種。 由于弛豫現(xiàn)象的發(fā)生 ， 使得處于低能態(tài)的核數(shù)目總是維持多數(shù) ， 從而保證共振信號不會中止 。 ? = ?E / h = ? 同樣是 1PPm的化學位移差，在 60 MHZ儀器中包含了60HZ； 而在 100 MHZ儀器中， 1 PPm的化學位移差包含了100HZ。 化合物類型 δ 酸類 RCOOH 酚類 ArOH 醇類 ROH 胺類 RNH2 酰胺類 RCONH2 烯醇類 RCH=CHOH ～ ～ ～ ～ ～ ≥15 例：苯酚中羥基的 ?值隨濃度變化而變化，而 o 羥基苯乙酮中羥基的 ?= ppm，與濃度無 關(guān)。 (3) 苯環(huán)的各向異性效應(yīng) 苯環(huán)上的 6個 ?電子產(chǎn)生較強的感應(yīng)磁場，質(zhì)子位于去屏蔽區(qū)。B0(1σ) B 0低 場 高 場屏 蔽 效 應(yīng) ， 共 振 信 號 移 向 高 場屏 蔽 效 應(yīng) ， 共 振 信 號 移 向 低 場去由于化學環(huán)境不同而導致的位移稱做 化學位移 化學位移（ chemical shift) 化學位移的差別約為百萬分之十，精確測量十分困難，現(xiàn)采用相對數(shù)值。例如， 苯環(huán) 中的氫或 芳環(huán) 中的氫，其化學位移值較大 (?=7?8， 與氯仿相近 )。 C N + OHC H 3 ( b )C H 3 ( a )溫度效應(yīng) 溶劑： 所用的溶劑本身最好 不含質(zhì)子 ，以免溶劑中質(zhì)子干擾測定。 CH aCHb 1Hb 2IRR (1)自旋裂分（ n+1）規(guī)律 若氫核 a的鄰近有 n個磁等價的氫 b，則氫 a將分裂為 n+1 重峰， 即所謂 n+1 規(guī)律 。 當氫核有不同的近鄰， n個氫為一種偶合 常數(shù)， n’個氫為另一種偶合常數(shù)時，則將出現(xiàn) （ n+1)(n?+1)重峰。 2J與下列因素有關(guān) : (a )雜化成份的影響 : SP3雜化軌道上的氫 J為 10~l5Hz,