有機化學核磁共振-免費閱讀
【正文】 部分化合物的 UV吸收見下表： UV主要反映共軛體系和芳香族化合物的結構特征。 K帶是最重要的 UV吸收帶之一，共軛雙烯、 α,β－不飽和醛、酮，芳香族醛、酮以及被發(fā)色團取代的苯（如苯乙烯）等，都有 K帶吸收。 藍移 —— 由取代基或溶劑效應引起的 λmax向短波方向移動的現(xiàn)象 。但有機分子吸收 UV后 ， 則受激變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài) ， 電子進入反鍵軌道 。 (1) 紫外光譜圖 l /nmlog elog e1log e2l max2l max 1 橫坐標 —— 波長 λ，以 nm表示。 ? 因而可根據(jù) λmax和 εmax了解一些分子結構的信息。 (甲 ) 13CNMR的化學位移 內(nèi)標： TMS。 CClCH3O(連在羰基上 ) 例 5：指出 C6H5CH2CH2OCOCH3的 NMR譜圖 中各峰的歸屬。 注 意： 例 1： CH3CH2CH2NO2的 NMR譜。 BrCH 3C l C H 2 CH 2 Cl化學等價磁等價C l C H 2 C H C l 2磁等價化學等價化學不等價磁不等價C = CHaH bFFC = CHaH b化學等價磁不等價例： 可見： 化學不等價的核 ， 磁不等價； 化學等價的核，可能磁等價，也可能磁不等價！ (丁 ) 一級譜圖和 (n+1)規(guī)律 一級譜圖：滿足 （ (△ ν/J)＞ 6） 條件的譜圖 。例如： C CH aH bC CH a H bC CH aH bJ ab = 0 3 . 5 H z J ab = 5 1 4 H z J ab = 1 2 1 8 H z偶合常數(shù)的特點： ① J與 H0無關 。 但原因不明 。 所以，化學位移也可定義為 由于屏蔽程度不同 而引起的 NMR吸收峰位置的變化。 例如： 乙酸芐酯 的 NMR譜圖 。 但為了便于操作，通常采用后一種方法。 （ 有點像 IR中的特征吸收 ） √ ② 磁性核附近的取代情況及空間排列：通過偶合常數(shù) J和自旋－自旋裂分來判斷 。 （ IR譜中沒有 ） 核磁共振譜中的每一個峰都有歸屬 ！ √③ 峰面積 （ 積分高度 ） ： a. 用于結構分析：各種化學環(huán)境相同的核 （ 1H） 的個數(shù)； b. 用于成分分析：由特征峰定量。 2pgH on= 3(丙 ) 核磁共振儀 a. 連續(xù)波核磁共振儀 根據(jù)，連續(xù)改變 νRF或 H0，使觀測核一一被激發(fā)。 其分子中共有三種不同化學環(huán)境的氫核，會在 NMR譜圖中出現(xiàn)三個峰。 (乙 ) 化學位移的表示方法 在實際測量中，化學位移不是以裸露的 1H為標準，而是以某一標準物為標準，測得樣品共振峰與標準樣共振峰的距離。 例 ： PhOH中酚羥基質子的化學位移與濃度的關系： 濃度 100% 20% 10% 5% 2% 1% δ/ppm 此外， Van der Waals效應、質子交換、溫度、溶劑及溶液濃度等也對化學位移有影響。 不同 H0作用下或不同場強的儀器測得的 J值相同 。 △ ν—— 化學位移之差； J —— 偶合常數(shù) 。 通常，只有 相鄰碳 上 1H才相互偶合。 C H 2 C H 2 O C C H 3Oab c d(苯氫 ) (與氧原子相連 的亞甲基氫 ) (與羰基相連 的甲基氫 ) (6) 13CNMR譜簡介 早期的 13C譜只能采用多次連續(xù)掃描迭加法 。 以其中的 13C核的化學位移為標準 。 普通紫外區(qū) 真空紫外區(qū) 可見光區(qū)200nm100nm 400nm 800nm真空紫外區(qū) —— 波長范圍在 200nm以下的區(qū)域 。 縱坐標 —— 吸收強度，以 A（吸光度）或 ε（ mol吸光系數(shù)）表示。 由圖可知：可能的電子躍遷有 6種。 (d) 增色效應與減色效應 增色效應 —— 使最大吸收強度 (εmax)↑的效應 。例如： l max 223nm( e 22600)CH 3 CH=CHCH=CH 2l max(K) 234nm( e 14000)l max(K) 244nm( e 1 5000)(CH 3 ) 2 C=CHCCH 3OC
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