有機化學(xué)核磁共振-全文預(yù)覽
【正文】 吸收強度 (εmax)↑的效應(yīng) 。 (b) 助色團 本身并無近紫外吸收 ， 但與發(fā)色團相連時 ， 常常要影響λmax和 εmax的基團 。 由圖可知：可能的電子躍遷有 6種。因此，有機物的 UV吸收譜圖應(yīng)標明所使用的溶劑。 縱坐標 —— 吸收強度，以 A（吸光度）或 ε（ mol吸光系數(shù)）表示。 共軛體系以及芳香族化合物在此區(qū)域內(nèi)有吸收 ， 是紫外光譜討論的主要對象 。 普通紫外區(qū) 真空紫外區(qū) 可見光區(qū)200nm100nm 400nm 800nm真空紫外區(qū) —— 波長范圍在 200nm以下的區(qū)域 。 下圖是 2,2,4三甲基 1,3戊二醇的 13C 的寬帶去偶譜： 本章重點： ① 紅外光譜與有機分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 ， 有機化合物基團的特征吸收頻率 (P156表 72)，紅外光譜的解析； ② 核磁共振譜與有機分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 ， 化學(xué)位移及 n+1規(guī)律 ， 核磁共振譜的解析 。 以其中的 13C核的化學(xué)位移為標準 。 PFT－ NMR儀的出現(xiàn)，使實驗效率大為提高，靈敏度大為改善。 C H 2 C H 2 O C C H 3Oab c d(苯氫 ) (與氧原子相連 的亞甲基氫 ) (與羰基相連 的甲基氫 ) (6) 13CNMR譜簡介 早期的 13C譜只能采用多次連續(xù)掃描迭加法 。 (5) 1HNMR的譜圖解析 (甲 ) 解析步驟 ① 譜圖中有幾組峰 ？ 幾種氫 ？ ② 各種氫核的個數(shù) ？ ③ 各峰的歸屬 ？ ④ 常見結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移大致范圍： (見表格 ) (乙 ) 解析實例 例 1： C3H7Cl的 NMR。 通常，只有 相鄰碳 上 1H才相互偶合。 例如： CH3CH3的 NMR只有一個單峰 。 △ ν—— 化學(xué)位移之差； J —— 偶合常數(shù) 。 (丙 ) 磁等性質(zhì)子和磁不等性質(zhì)子 化學(xué)等價核： 化學(xué)位移相同的核 。 不同 H0作用下或不同場強的儀器測得的 J值相同 。 CHBr2CH2Br中質(zhì)子的偶合及峰的裂分： a b H a bH0HJa bJa b1 2 1：： 1 1：峰 強 度Ja b(乙 ) 偶合常數(shù) 偶合常數(shù) —— 反映兩核之間自旋偶合作用大小的量度，用 J表示。 例 ： PhOH中酚羥基質(zhì)子的化學(xué)位移與濃度的關(guān)系： 濃度 100% 20% 10% 5% 2% 1% δ/ppm 此外， Van der Waals效應(yīng)、質(zhì)子交換、溫度、溶劑及溶液濃度等也對化學(xué)位移有影響。 一般有機物的 δ＞ 0，在 TMS的低場（左邊）出峰。 (乙 ) 化學(xué)位移的表示方法 在實際測量中，化學(xué)位移不是以裸露的 1H為標準，而是以某一標準物為標準，測得樣品共振峰與標準樣共振峰的距離。1H核真正感受到的磁場強度 H實 為： )1(000 ?? ?=?= HHHH 實在真實分子中，發(fā)生核磁共振的條件是： )1(2 0 ?pgn ?= HRF這里 ζ是屏蔽常數(shù) 。 其分子中共有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫核，會在 NMR譜圖中出現(xiàn)三個峰。 PFT大大提高了儀器的工作效率。 2pgH on= 3(丙 ) 核磁共振儀 a. 連續(xù)波核磁共振儀 根據(jù)，連續(xù)改變 νRF或 H0，使觀測核一一被激發(fā)。 如果用一個處于射頻范圍的電磁波照射處于 H0中的 1H，當電磁波的頻率 ν射 恰好滿足 DE＝ hν —— ② 時，處于低能級態(tài)的 1H就會吸收電磁波的能量，躍遷到高能級態(tài)，發(fā)生核磁共振。 （ IR譜中沒有 ） 核磁共振譜中的每一個峰都有歸屬 ！ √③ 峰面積 （ 積分高度 ） ： a. 用于結(jié)構(gòu)分析：各種化學(xué)環(huán)境相同的核 （ 1H） 的個數(shù)； b. 用于成分分析：由特征峰定量。(三 ) 核磁共振 (1) 1HNMR的基本原理 (2) 1HNMR的化學(xué)位移 (3) 1HNMR的自旋偶合與自旋裂分 (4) 積分曲線與質(zhì)子的數(shù)目 (5) 1HNMR的譜圖解析 (6) 13CNMR譜簡介 (自學(xué) ) NMR是由磁性核受幅射而發(fā)生躍遷所形成的吸收光譜 。 （ 有點像 IR中的特征吸收 ） √ ② 磁性核附近的取代情況及空間排列：通過偶合常數(shù) J和自旋－自旋裂分來判斷 。
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