《維核磁共振譜精簡》ppt課件-全文預(yù)覽
【正文】 D INADEQUATE是目前 13C譜歸屬的最有效方法，通過 13C13C 偶合找到其連接關(guān)系。 ? ROESY 譜的解析方法與 NOESY 相似，同樣 ROESY 譜中的交叉峰并不全都表示空間相鄰的關(guān)系 ， 有一部分 則 是反映了耦合關(guān)系 ，因此在解譜時需注意。 ? NOESY 的譜圖與 1H1H COSY 非常相似 ， 它的 F2維和 F1維上的投影均是氫譜 ， 也有對角峰和交叉峰 ， 圖譜解析的方法也和 COSY 相同 ， 唯一不同的是圖中的 交叉峰 并非表示兩個氫核之間有耦合關(guān)系 ， 而是 表示兩個氫核之間的空間位置接近 。 09:25 41 先分別從 F1F2域找到CHO、 OCH 4位 C的相應(yīng)信號 由香草醛 COLOC譜中3J(H8 , C3)相關(guān)峰可以決定 OCH3連在 C3上，由3J(H7 , C2)和 3J(H6, C7)相關(guān)峰可以指認 CHO與 C1相連。 ? HMQC、 HSQC反映的是 1JCH耦合， HMBC譜和 COLOC則對應(yīng)于長程耦合 nJCH 。 09:25 35 異核位移相關(guān)譜 測試技術(shù)上有兩種方法 ? 對異核（非氫核）進行采樣 ，這在以前是常用的方法，是正相實驗 ，所測得的圖譜稱為 “ C， H COSY”或長程 “ C，H COSY”、 COLOC。如一碳原子上連有兩個 化學(xué)位移值不等的氫核 ，則該碳譜譜線對著兩個相關(guān)峰。它反映了 13C和 1H 核之間的關(guān)系。 HDCOSY譜的 F1域和 F2域都是化學(xué)位移，解析方法與常規(guī) COSY譜相同。 2， 3二溴丙酸 通常通過偶數(shù)鍵偶合的偶合常數(shù) J為負值，通過奇數(shù)鍵偶合的偶合常數(shù) J為正值。 09:25 27 6 COSY45（ ?COSY） 減小 COSY脈沖序列中第二個脈沖的寬度，使脈沖角度為 ?度，較多使用 45?。當(dāng) 3J較小時（如兩面角接近 90o）也可能無交叉峰。 09:25 23 同核位移相關(guān)譜 1. 1H1H COSY 簡化多重峰，直觀地給出耦合關(guān)系。 CH 雙重峰 (7,8) 。 同核 J分解譜 AX體系 09:25 15 ?A ?X w2 w1 J AX體系 J譜 ?A ?X w2 w1 J AX2體系 J譜 同核 J分解譜 09:25 16 同核 J分辨譜： AX3體系 J譜 09:25 17 應(yīng)用 : 拓普霉素 六元環(huán)上的取代基是 平伏鍵或直立鍵 Jaa Jae ≥ Jee 1D 1H 譜裂分不清楚 J值不易求出 09:25 18 同核 J 分解譜 化學(xué)位移 J偶合 09:25 19 丙烯酸丁酯的同核 J分解譜 09:25 20 2. 異核 J分解譜 譜信息 : w2: 全去偶譜 → 化學(xué)位移 dC w1: 譜線裂分 → 偶合常數(shù) JCH（ 直接相連的氫原子耦合裂分產(chǎn)生 ） CH3 四重峰， CH2三重峰， CH 雙重峰。 09:25 14 譜信息 : (弱偶合體系 ) ≥10時為弱偶合，一級圖譜。 09:25 12 截面圖 等高線圖 投影圖 從 2D圖中取出某一個譜峰（ F1或 F2 ）所對應(yīng)相關(guān)峰的 1D斷面圖，對檢測一些弱小的相關(guān)峰很有用。發(fā)展期的時間 t1是變化的 在混合期建立信號檢出的條件。09:25 1 二維核磁共振譜概述 什么是 二維核磁共振譜？ 一維核磁共振譜： 時域信號（ FID信號） FT 頻 域 譜（峰強度 vs 頻率） 二維核磁共振譜： 是有兩個時間變量，經(jīng)兩次傅利葉變換得到的兩個獨立的頻率變量的譜圖。 在 t1開始時由一個脈沖或幾個脈沖使體系激發(fā)，使之處于非平衡狀態(tài)。 把堆積圖用平行于 F1和 F2域的平面進行平切后所得。 ? 在二維 J分解 譜中，只要化學(xué)位移 d 略有差別，峰組的重疊就有可能避免，從而解決一維譜譜峰重疊的問題。 若為強偶合體系，其同核 J譜的表現(xiàn)形式將比較復(fù)雜。 CH2三重峰 (2,3,4)。 ?F F2兩維坐標均表示化學(xué)位移。 ? 一般反應(yīng) 3J耦合關(guān)系，遠程耦合較弱，不產(chǎn)生交叉峰。 09:25 24 C=COCH2CH2CH2CH3 H H H 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4
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