核磁共振譜、紅外光譜和質(zhì)-全文預(yù)覽
【正文】 s ,3H ) ( h ,1H )ppm 推測(cè)化合物的結(jié)構(gòu)。 1000和 900cm1處的吸收峰是雙鍵碳原子的 C–H吸收峰。 應(yīng)用指紋區(qū)可以確定雙鍵上、苯上取代基的個(gè)數(shù)以及構(gòu)型。 C H C C C O C C l C B r C I3 0 0 0 c m 1 1 2 0 0 c m 1 1 1 0 0 c m 1 8 0 0 c m 1 5 5 0 c m 1 5 0 0 c m 1ν伸縮 2). 振動(dòng)的偶合 在有機(jī)分子中，同一個(gè)原子上有幾個(gè)化學(xué)鍵，鍵與鍵之間的振動(dòng)是相互影響的。 一般多原子分子振動(dòng)方式為 3n6種（ n為分子中原子的個(gè)數(shù)）。但只有能引起偶極矩變化的振動(dòng)才會(huì)產(chǎn)生紅外吸收。 40 由△ E = hν可知，需要的紅外光波長(zhǎng)也是一定的。 38 分子中的原子不是固定在一個(gè)位置上，而是不停的振動(dòng)。 34 解：由分子式計(jì)算不飽和度為 0 (d ,12H ) 每個(gè)碳上最多連 3個(gè) H, 12個(gè) H可能是 4個(gè) CH3 ( h ,2H ) 相鄰的基團(tuán)為 CH 可能為兩個(gè) C H 3 C HC H 3C H 3C HC H 3C H 3C HC H 3A結(jié)構(gòu)為： C H 3C HC H 3C HC H 3C H 335 例 3：有一化合物分子式為 C9H12O， 1HNMR為： 推測(cè)結(jié)構(gòu)。 例：見 圖 C H 3 C H 2 B rb aHb： 三重峰， 3H Ha： 四重峰， 2H HC C H b CH ca注意： Hb有兩種相鄰氫， Jba≠ Jbc 不遵守 n+1規(guī)律，出現(xiàn)多重峰。 28 C CH aH b發(fā)生偶合 C CH aH a不發(fā)生偶合 C CH aCH b不發(fā)生偶合 2). 偶合常數(shù) 偶合 –分裂的一組峰中，兩個(gè)相鄰峰之間的距離稱為偶合常數(shù)，用字母 J表示，其單位為赫茲（ Hz），氫核 a與 b偶合常數(shù)叫 Jab， 氫核 b與 a偶合常數(shù)叫 Jba， Jab= Jba J = △ δ 所用儀器頻率 Jab：表示質(zhì)子 a被質(zhì)子 b裂分。 ④ 2個(gè) Ha的磁矩與外加磁場(chǎng)反向平行， 1個(gè) Ha的磁矩都與外加磁場(chǎng)同向平行。 26 b. 氫核 b 的共振吸收峰受氫核 a影響發(fā)生裂分的情況： 若沒有 Ha， Hb 在外加磁場(chǎng)強(qiáng)度 H′時(shí)發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)。 若有 Hb時(shí)， Hb的磁矩可與外加磁場(chǎng)同向平行或反向平行，這兩種機(jī)會(huì)相等。 6). 常見化合物的化學(xué)位移范圍 23 R C H201234567891 01 11 21 3T M SO C H C H2C H2C H2C H2C H2XC H2OC H2N O2C C HA r HRCHORCO HO4. 自旋裂分 1). 相鄰氫的偶合 例： 1， 1二氯乙烷，分子中有 2種氫，它的譜圖中應(yīng)出現(xiàn) 2組峰。 例： C CHHB rH有三種不等價(jià)質(zhì)子 HHHHC H 3Habc cdd有四種不等價(jià)質(zhì)子 22 5). 積分曲線 在 1HNMR譜圖中，有幾組峰表示樣品中有幾種質(zhì)子。 例： C H 3 C H 2 C H 31 2 3將 C1上的一個(gè) H被 Cl取代得 C l C H 2 C H 2 C H 3將 C3上的一個(gè) H被 Cl取代得 C H 3 C H 2 C H 2 C l所以兩個(gè)甲基上的 6個(gè) H是等價(jià)的。 例 3： HHHH HHH HHHHHHHHHHHδ= ppm δ=－ 環(huán)內(nèi)質(zhì)子處于屏蔽區(qū)。苯環(huán)上的質(zhì)子在環(huán)外，處于去屏蔽區(qū)，因此，苯環(huán)上的質(zhì)子出現(xiàn)在低場(chǎng)，化學(xué)位移 δ值較大，一般 δ=7~8 ppm。由于數(shù)字太小，所以乘以106，單位用 ppm表示。高磁場(chǎng) 低磁場(chǎng) 有屏蔽 無屏蔽 14 2). 化學(xué)位移 定義：由于氫質(zhì)子在分子中的環(huán)境不同，屏蔽效應(yīng)不同， 它們的共振吸收位置出現(xiàn)在不同磁場(chǎng)強(qiáng)度，用來 表示這種不同位置的量叫化學(xué)位移。而有機(jī)分子中的質(zhì)子，由于屏蔽效應(yīng)，必須在外加磁場(chǎng)強(qiáng)度略大于 Ho時(shí)才發(fā)生共振。 獨(dú)立質(zhì)子和有機(jī)分子中的氫不同，在有機(jī)分子中，原子以化學(xué)鍵相連，不可能單獨(dú)存在，在原子的周圍總有電子運(yùn)動(dòng)。當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度增加到一定值時(shí)： hν 2π H ohr= 11 即輻射能等于兩種不同取向自旋的能差，則發(fā)生共振吸收。當(dāng)輻射能量恰好等于躍遷所需的能量時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生自旋取向的變化，即核磁共振。與 Ho同向的能量低，與 Ho反向的能量高，兩種取向能量差△ E可用下式表示： △ E = 2 π H ohr r為旋磁比，對(duì)于特定原子核， r為一常數(shù)。 質(zhì)子自旋會(huì)產(chǎn)生磁炬。 第九章 核磁共振譜、紅外光譜和質(zhì)譜 （ NMR Spectra、 IR Spectra and MS） 2 一 . 核磁共振譜（ 1HNMR） 二 . 紅外光譜 ( IR ) 三 . 質(zhì)譜 ( MS ) 第九章 核磁共振譜、紅外光譜和質(zhì)譜 （ NMR Spectra、 IR Spectra and MS） 3 一 . 核磁共振譜（
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