【正文】 能否與重金屬鹽反應(yīng) ? 答案：不能。 CH 2 =C H C H 3?? H?? C ( 與雙鍵相連的碳)(甲 ) 鹵代反應(yīng) 高溫或光照下，烯烴的 αH可被鹵素原子取代： Br+ B r 2h ?3 溴環(huán)己烯C H 2 = C H C H 3 + C l 2 C H 2 = C H C H 2 C l + H C l5 0 0 C。 C C ( 1) O 3( 2) H 2 OC C + H 2 O 2 CO OH + HOOC O O例如： CH 3 CH 2 CH 2 C C C H 3 ( 1 ) O 3( 2 ) H 2 OCH 3 CH 2 CH 2 C O O H + H O O C C H 3丁酸 乙酸(丙 ) 環(huán)氧化反應(yīng) ( 保 持 雙 鍵 構(gòu) 型 ! )C = C C CO有 機 過 酸常 用 的 過 酸 有 ：OC 6 H 5 C O O HOC F 3 C O O HOH C O O HC O O HC l OC H 3 C O O HO過 氧 甲 酸 過 氧 乙 酸過 氧 苯 甲 酸 過 氧 間 氯 苯 甲 酸 三 氟 過 氧 乙 酸+ mC lC 6 H 4 CO 3 H O?8 0 C。 HRO OCOC H 2 ORR39。R K Mn O 4R C R 39。 硼氫化反應(yīng)是 1979年 Nobel化學獎得主 、 美國化學家 Brown發(fā)現(xiàn)的 。 (戊 ) 與水加成 C=C + H 3 O ++C H C C H COH 2+H + H 2 O C H COHH +H + 此反應(yīng)副產(chǎn)物多，缺乏制備價值。2 , 穩(wěn)定CH 3 C H C H 2 BrCH3 C H C H2Br + H B r CH 3 CH 2 CH 2 B r + B r增長+ H Br終止Br + Br Br 2BrCH 3 C H C H 2 Br + CH 3 C H C H 2 Br BrCH s p 2 雜化HⅡⅠ成單電子的獲取電傾向子緩解程度大 成單電子的獲取電傾向子緩解程度小CH 3 CHBrC CH 2 BrHCH 3s p 2 雜化中心C 上電子云密度比 大( Ⅱ) 中心C 上電子云密度比 ( Ⅰ) 小穩(wěn)定性大于 Ⅱ 穩(wěn)定性小于 Ⅰs p2 雜化未成對電子，具有強烈的獲取電子的傾向C關(guān)于自由基的穩(wěn)定性： ∴ CH2=CHCH3與 HBr的自由基加成產(chǎn)物以 CH3CH2CH2Br居多。C+ 2。+ BrBrHH(乙 ) 與鹵化氫加成 Markovnikov規(guī)則 (a) 與鹵化氫加成 (b) Markovnikov規(guī)則 (c) Markovnikov規(guī)則的理論解釋 (d) 過氧化物效應(yīng) (乙 ) 與鹵化氫加成 Markovnikov規(guī)則 (a) 與鹵化氫加成 烯烴和炔烴均能與鹵化氫發(fā)生加成反應(yīng)： + H XC = C ：( H X = H C l , H B r , H I )C CH X 反應(yīng)速度： HI＞ HBr＞ HCl (∵ 酸性 HI＞ HBr＞ HCl， HF易聚合 ) X XH XH X R C = C H2 R C C H 3XR C C H H 2 C = C H C l氯乙烯H C lH 3 C C H C l 2Cu 2 Cl 2o r H g S O 4H g C l 2 1 , 1 二氯乙烷（有機溶劑）C H C H + H C l H g C l2CH 3 C H=CH 2 + HBr CH 3 CH 2 CH 2 Br主要產(chǎn)物 次要產(chǎn)物CH 3 C HCH 3Br+例： 該反應(yīng)分兩步進行： +C=C H X? ? ? ?+ X HC C++ X H XC CHC C+(b) Markovnikov規(guī)則 馬氏規(guī)則 —— 烯、炔加鹵化氫時，氫原子總是加到含氫 多的不飽和碳上。 利用烯烴和炔烴與氯和溴加成，是制備連二氯鹵化物的常用方法。CH 3 C OO H C=CCH 3 CH 2HCH 2 CH 3H(丙 ) 氫化熱與烯烴的穩(wěn)定性 氫化熱 —— 1mol不飽和烴氫化時所放出的能量稱為氫化熱 。 CH 2 =C H 2 + H 2 CH 3 C H 3催化劑R CH 2 CH 3N i o r P d , P tR C C H + H 2H 2 CH 2 =C H 2 H CH 2 C H 2 HHH H HC 2 H 4吸附解吸催化加氫反應(yīng)的意義： ① 實驗室制備純烷烴；工業(yè)上利用此反應(yīng)可使粗汽油中的少量烯烴 (易氧化、聚合 )還原為烷烴，提高油品質(zhì)量。 (1) 加氫 (甲 ) 催化加氫 (乙 ) 還原氫化 (丙 ) 氫化熱與烯烴的穩(wěn)定性 (1) 加氫 (甲 ) 催化加氫 在適當?shù)拇呋瘎┳饔孟?，烯烴或炔烴與氫加成生成烷烴： Cat.： Pt、 Pd、 Rh、 Ni等。例： 利用此性質(zhì)可將乙烯中的少量乙炔轉(zhuǎn)化為乙烯，防止在制備低壓聚乙烯時，少量的炔烴使齊格勒 納塔催化劑失活。 ) C = C + B r 2紅棕色 無色C C l 4 C CBr Br炔烴能與兩分子鹵素加成： RC CH RC Cl=C HCl RC Cl 2 CH Cl 2Cl 2( or B r 2 )Cl 2( or B r 2 )(R CBr 2 CH Br 2 )此反應(yīng)可用來檢驗 C=C或 C≡C是否存在。1 ,2 二氯乙烯 1 ,1 , 2 ,2 四氯乙烷(b) 親電加成反應(yīng)機理 烯烴加溴歷程： 炔烴加溴歷程： 3 己 炔反 3 , 4 二溴 3 己烯C 2 H 5 C C C 2 H 5Br 2 ，乙酸 Br , 80 %C = CBr C 2 H 5BrH 5 C 2CCBr+C 2 H 5H 5 C 2Br角張力更大，內(nèi)能更高可見，烯、炔與鹵素的加成反應(yīng)是由 Br+首先進攻的，是親電加成反應(yīng)。 ∴ 丙烯與溴化氫的加成產(chǎn)物以為主。 H－ Cl鍵鍵能大 ， 不易斷開生成氯自由基； H － I 鍵鍵能小，容易斷開生成碘自由基，但碘自由基的活性太差。 +∴ CH2=C(CH3)2加硫酸的反應(yīng)比 CH2=CHCH3快 烯烴水合反應(yīng)的意義： ① 工業(yè)上制備乙醇和其他仲醇 、 叔醇 ， 但有環(huán)境污染和設(shè)備腐蝕問題； ② 分離 、 提純 、 鑒別烯烴 。烯醇式 酮式R C C H + H 2 OR C C H 3OH g S O4 , 稀H 2 SO 4R C C HHOH 重排 烯醇式為什么會重排成酮式呢 ? 更穩(wěn)定！99％1％H C C HHHOH C C HH OH總鍵能 2 6 7 8 K J / m o l 2 7 4 1 K J / m o l